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            首頁   >>   技術文章   >>   含油脂食品中鄰苯二甲酸酯類化合物的檢測的樣品前處理

            艾杰爾飛諾美

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            含油脂食品中鄰苯二甲酸酯類化合物的檢測的樣品前處理

            閱讀:1649      發布時間:2011-6-27
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            ——《不同基質食品中鄰苯二甲酸酯的檢測的系統解決方案》更新之一

             

            經過一段時間,筆者檢測了多種實際食品樣品中的鄰苯二甲酸酯類化合物,發現zui為困難的是含有油脂的樣品的樣品前處理。在之前的系統解決方案的基礎上,將zui近的心得總結如下:
             
            1、樣品提取方法:
            純油脂樣品:用萬分之一天平稱取0.1g樣品,置于玻璃離心管中,然后加入3mL乙腈,渦旋2min,超聲2min,以4000rpm離心2min,將上清液轉移至一玻璃管中,在40℃下以氮氣吹干,加入1mL正己烷,輕輕振蕩搖勻,作為待凈化液。
            其他含油脂樣品:考慮到方法的普適性,參考GBT21911-2008,稱取0.5g混合均勻的含油脂的樣品,加5mL正己烷渦旋2min,(若樣品中含有水,可在此時加入適量的無水硫酸鈉),超聲2min,以4000rpm離心2min,取上清液,作為待凈化液。
             
            2、固相萃取方法:
            若樣品中不含色素等雜質,可采用Cleanert PAE柱。具體方法如下:
            (1)活化:將Cleanert PAE固相萃取柱用5mL正己烷活化;
            (2)上樣:將待凈化液全部加到固相萃取柱中;
            (3)淋洗:用10mL 1%乙酸乙酯的正己烷溶液淋洗固相萃取柱;
            (4)洗脫:用5mL 50%乙酸乙酯的正己烷溶液洗脫固相萃取柱。
            收集洗脫液,在40℃下以氮氣吹干,加入1mL乙腈,渦旋1min,超聲1min,以4000rpm離心2min,取上清液進GC/MS檢測。
            若樣品中含有色素等雜質,可采用Cleanert PAE-C柱。具體操作方法同上。
             
            補充說明:

            Cleanert MAS-PAE管和Cleanert MAS-PAEc管作為一種快速檢測方法,被推薦用于不含油脂或含油脂較少的樣品中,如牛奶、酸奶等。

             

            本方案中Cleanert PAE和Cleanert PAE-C柱的固相萃取方法,理論上可適用于所有樣品。相比之前的方案,增加了淋洗強度,有助于盡可能去除極性比鄰苯二甲酸酯類物質小的甘油三酯(在油脂中的含量大于95%),從而提高了凈化效果。

             

            附件一:

            氣質聯用法檢測16種鄰苯二甲酸酯
             
            儀器:Agilent 7890/5975 GC/MS
            色譜條件:
            色譜柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
            進樣口:250℃,不分流進樣
            程序升溫:50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min)
            進樣量:1μL
            流速:1 mL/min
             
            質譜條件:
            接口溫度:280℃
            電離方式:EI
            電離能量:70eV
            溶劑延遲:7min
            監測方式:SIM模式,監測離子見下表
             

             

            序號
            保留時間/min
            中文名稱
            英文縮寫
            定量離子
            輔助定量離子
            1
            8.351
            鄰苯二甲酸二甲酯
            DMP
            163
            77
            2
            9.228
            鄰苯二甲酸二乙酯
            DEP
            149
            177
            3
            11.018
            鄰苯二甲酸二異丁酯
            DIBP
            149
            223
            4
            11.788
            鄰苯二甲酸二丁酯
            DBP
            149
            223
            5
            12.135
            鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯
            DMEP
            59
            149、193
            6
            12.857
            鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯
            BMPP
            149
            251
            7
            13.231
            鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯
            DEEP
            45
            72
            8
            13.605
            鄰苯二甲酸二戊酯
            DPP
            149
            237
            9
            15.805
            鄰苯二甲酸二己酯
            DHXP
            149
            104、76
            10
            15.97
            鄰苯二甲酸丁基芐基酯
            BBP
            149
            91
            11
            17.436
            鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯
            DBEP
            149
            223
            12
            18.108
            鄰苯二甲酸二環己酯
            DCHP
            149
            167
            13
            18.345
            鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯
            DEHP
            149
            167
            14
            18.511
            鄰苯二甲酸二苯酯
            225
            77
            15
            20.785
            鄰苯二甲酸二正辛酯
            DNOP
            149
            279
            16
            23.379
            鄰苯二甲酸二壬酯
            DNP
            149
            57、71

             

            在上述色譜條件下,16種鄰苯二甲酸酯類化合物的譜圖如圖1所示。

             

            圖1、 16種鄰苯二甲酸酯類化合物選擇離子色譜圖

             

            出峰順序依次為:鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二(2-甲氧基乙酯(DMEP)、鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基(BMPP)、鄰苯二甲酸二(2-乙氧基乙酯(DEEP)、鄰苯二甲酸二戊酯(DPP)、鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)、鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)、鄰苯二甲酸二(2-丁氧基乙酯(DBEP)、鄰苯二甲酸二環己酯(DCHP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)

             

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