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復混肥料中鎘的測定方法
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原子吸收光譜儀（CAAM-2001系列）、金屬套玻璃霧化器（WNA-系列）、氫化物發生器（WHG
復混肥料中鎘的測定方法
GB/T 14539.3—93
本標準規定原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法測定復混肥料中鎘含量。
*篇 原子吸收光譜法
本方法為測定鎘含量的仲裁法。
1 主題內容與適用范圍
本標準規定了用原子吸收光譜法測定復混肥料中鎘的含量。
本標準適用于測定鎘含量小于2?g／mL的試樣溶液。
2 引用標準
GB 602 化學試劑 雜質測定用標準溶液的制備
GB 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
3 方法提要
試樣溶液中的鎘，在空氣-乙炔火焰中原子化，產生的原子蒸氣吸收從鎘空心陰極燈射出的特征波長228.8nm的光，吸光度的大小與火焰中鎘基態原子濃度成正比。
4 試劑和材料
分析中除另有說明，均使用分析純試劑，所使用的水應符合GB 6682中三級水規格。
4.1 鹽酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.5mol／L。量取42mL鹽酸，稀釋至
4.2 鎘標準溶液：0.1mg／mL。按GB 602中（4.71）條配制，此溶液1mL含鎘100 ?g；
4.3
鎘標準溶液：0.01mg／mL。吸取10.0mL鎘標準溶液（4.2）于100mL容量瓶中，用鹽酸溶液（4.1）稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含鎘10?g。使用時制備；
4.4 溶解乙炔（GB 6819），或相同規格的乙炔。
5 儀器、設備
一般實驗室儀器、設備和：
5.1 原子吸收分光光度計，配有空氣-乙炔燃燒器和鎘空心陰極燈，WNA-1型金屬套玻璃霧化器；
5.2 鈀空心陰極燈。
6 分析步驟
6.1 工作曲線的繪制
按表1所示，吸取鎘標準溶液（4.3）置于8個100mL容量瓶中，用鹽酸溶液（4 .1）稀釋至刻度，混勻。
表 1
鎘標準溶液（4.3）體積，mL
相應鎘含量，µg/mL
0
1.0
2.0
4.0
5.0
10.0
15.0
20.0
0
0.1
0.2
0.4
0.5
1.0
1.5
2.0
注：標準系列溶液的配制，可根據樣品中鎘含量的多少和儀器靈敏度的高低適當調整。
進行測量前，根據待測元素性質，參照儀器使用說明書，對測量所用光譜帶寬、燈電流、燃燒器高度、空氣-乙炔流量比進行*工作條件選擇。
然后，于波長228.8nm處，采用自動背景校正裝置，使用空氣-乙炔氧化火焰，以鎘含量為0的標準溶液為參比溶液，調節原子吸收分光光度計的吸光度為零后，測定各標準溶液的吸光度。每次測定之后，應用水噴霧洗滌燃燒器。
以各標準溶液的鎘含量（µg／mL）為橫坐標，相應的吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。
6.2 測定
將試液不經稀釋（GB/T 14539.1中5.2條）或吸取一定量試
液置于容量瓶中經用鹽酸溶液（4.1）稀釋（至刻度，混勻）作為測定用的試料溶液（
待測溶液鎘含量必須小于2µg／mL）。在與系列標準溶液測定相同條件下，測得試液的吸光度，在工作曲線上查出相應的鎘濃度（µg／mL）。
對于沒有自動背景校正裝置的原子吸收分光光度計，于波長228.8nm
鎘特征譜線處，以鎘含量為0的標準溶液為參比溶液，測定試液吸光度，并同時測定試液在波長226.5nm（換鈀空心陰極燈）鎘的非特征吸收譜線處的吸光度。鎘特征譜線處測得的吸光度與鎘非特征吸收譜線處的吸光度之差，即為試樣中鎘的吸光度。在工作曲線上查出相應的鎘濃度（µg／mL）。
注：在228.8nm和226.5nm測定吸光度的全部過程中，所有操作條件應保持一致。
7 分析結果的表述
7.1 試液不經稀釋直接測量吸光度時：鎘（Cd）含量x3，以質量百分數表示，按式（1）計算：
……………………………………………（1）
式中：c──由工作曲線查出的試樣溶液中鎘的濃度，µg／mL；
m──試樣的質量，g；
200──試液總體積，mL。
7.2 取一定量試液稀釋至一定體積后，測量吸光度時：
鎘（Cd）含量x3，以質量百分數表示，按式（2）計算：
…………………………………………（2）
式中：c──由工作曲線查出的試料溶液中鎘的濃度，µg／mL；
m──試樣的質量，g；
200──試液總體積，mL；
V1──吸取一定量試液的體積，mL；
V2──試料溶液總體積，mL。
8 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果；
平行測定結果的相對偏差應符合表2要求；
表 2
鎘含量，％
允許相對偏差，％
0.005～0.0020
＜0.0020～0.0001
＜0.0001
25
50
100
第二篇 雙硫腙分光光度法
9 主題內容與適用范圍
本標準規定了用雙硫腙分光光度法測定復混肥料中鎘的含量。
本標準適用于測定鎘含量在0.03～25?g范圍內的試樣溶液。
10 引用標準
GB 602 化學試劑 雜質測定用標準溶液的制備
GB 603 化學試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
11 方法提要
用檸檬酸銨配合試液中的鈣、鎂、鐵、鋁離子，將試液pH調節至接近9，用雙硫腙-三氯甲烷溶液將能與雙硫腙反應的金屬元素從試液中萃取出來。然后用稀鹽酸反萃取出鎘、鉛、鋅、錫等離子，使其與三氯甲烷中銅、汞、鈷、鎳
等金屬雜質分離。再將水相用氫氧化鈉調節至pH＞12，用雙硫腙-三氯甲烷溶液萃取，在該堿度時，鋅、鉛、錫等兩性元素生成相應的含氧酸陰離子，不被雙硫腙萃取，而鎘與萃取液生成紅色雙硫腙鎘配合物，可在波長510nm處，進行分光光度測定。
12 試劑和材料
分析中除另有說明，均使用分析純試劑，所使用的水應符合GB 6682中三級水規格。
12.1 三氯甲烷（GB 682）；
12.2 鹽酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.2mol／L。17mL鹽酸（?1.19）用水稀釋至
12.3 檸檬酸銨溶液：
12.4 氨水（GB 631），4+1溶液；
12.5 雙硫腙-三氯甲烷溶液：
12.6 雙硫腙-三氯甲烷溶液：0.02mg／mL
CHCl3。吸取5mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.5）于250mL容量瓶中，用三氯甲烷稀釋至刻度，混勻。
雙硫腙稀溶液不穩定，使用時當天制備；
12.7 氫氧化鈉（GB 629）溶液：
12.8 鎘標準溶液：0.1mg／mL。配制方法同4.2條；
12.9
鎘標準溶液：0.005mg／mL。吸取5.0mL鎘標準溶液（12.8）置于100mL容量瓶中，加1.5mL濃鹽酸（GB
622），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含鎘5?g，使用時制備；
12.10 百里酚藍指示劑溶液。按GB 603中（
12.11 脫脂棉。
13 儀器、設備
測定鎘所用的玻璃容器，必須用濃硫酸-重鉻酸鉀洗液洗滌，再以水清洗干凈，干燥備用。
一般實驗室儀器、設備和：
13.1 分光光度計：帶有光程為
13.2 梨形分液漏斗：容量125mL，帶有刻度。
14 分析步驟
14.1 工作曲線的繪制
按表3所示，吸取鎘標準溶液（12.9）置于6個分液漏斗中。
表 3
鎘標準溶液（12.9）體積（mL）
相應鎘含量（µg）
0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
于各分液漏斗中加入鹽酸溶液（12.2）至溶液總體積為40mL，再加10mL氫氧化鈉溶液（12.7）（使溶液pH＞12），準確加入25.0mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.6）劇烈地振
搖1min，放置3min，用脫脂棉塞在漏斗頸口過濾有機相，棄去zui初的5mL濾液，用
以各標準溶液的鎘含量（?g）為橫坐標，相應的吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。
14.2 測定
吸取一定量的試液（GB/T 14539.1中5.2條）（使其中含鎘
量小于25?g）于分液漏斗中，加4mL檸檬酸銨溶液，用水稀釋至50mL，混勻。加1mL百里酚藍指示劑，滴加氨水溶
液（12.4），使溶液由黃色變為綠藍色為止，此時溶液pH約9。加水至125mL，用5mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.5）
，振搖萃取1min，分層后有機相轉入到已用2mL三氯甲烷潤濕的第二個分液漏斗中，反復操作至有機相呈深綠色為止。再用10mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.6）振搖萃取1min，分層后，有機相仍轉入第二個分液漏斗中，反復操作直至*個分液漏斗中有機相呈綠色（水相呈淡綠色）為止，再用3mL三氯甲烷萃取一次。
在合并全部三氯甲烷萃取液的第二個分液漏斗中，加40mL鹽酸溶液（12.2），振搖1min，分層后，仔細排盡并棄去
含有銅、鎳、鈷、汞等金屬雜質的有機相。用2mL三氯甲烷重復萃取一次，移去所有的雙硫腙液滴，小心排放，不要讓酸液進入分液漏斗的活塞孔和漏斗頸。
加入10mL氫氧化鈉溶液于水相中，使溶液pH＞12，用25mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.6）萃取鎘，振搖1min，分層后，將有機相轉入預先已用2mL相同雙硫腙-三氯甲烷溶液潤濕的第三個分液漏斗中，再用10mL雙硫腙-三氯甲烷溶液重復萃取一次，有機相合并。
在第三個分液漏斗中加40mL鹽酸溶液（12.2），振搖1min，分層后，仔細排出有機相并棄去，用2mL三氯甲烷重復萃取水相一次，盡可能移去雙硫腙微粒，但決不能讓酸液流過
活塞孔和漏斗頸，再加10mL氫氧化鈉溶液到水相，使溶液pH＞12。準確加入25.0mL雙硫腙－三氯甲烷溶液（12.6），振搖1min，放置3min使液層分離。以下按14.1條規定的操作步驟，從“用脫脂棉塞在漏斗頸口……”開始，直至“……測定溶液的吸光度”為止完成測定。
注：以上分析步驟，同樣適用于加入了銅、錳、鋅微量元素的復混肥料中鎘含量的測定。
15 分析結果的表述
鎘（Cd）含量x4，以質量百分數（％）表示，按式（3）計算：
…………………………………………（3）
式中：m0──由工作曲線上查出的試樣溶液中鎘的質量，?g；
m──試樣的質量，g；
D──測定時，所取試液體積與試液總體積之比。
16 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果；
平行測定結果的相對偏差應符合表4要求：
表 4
鎘含量，％
允許相對偏差，％
0.005～0.0020
＜0.0020～0.0001
＜0.0001
25
50
100
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