pH值測定法

pH值測定法

電化學分析技術 利用物質的電化學性質，測定化學電池的電位、電流或電量的變化進行分析的方法稱為電化學分析法。

　　電化學分析法有多種，如測定原電池電動勢以求物質含量的分析方法稱為電位法（potential method）或電位分析法；通過對電阻的測定以求物質含量的分析法稱為電導法；而借助某些物理量的突變作為滴定分析終點的指示，則稱為電容量分析法等。

　　電位分析法是利用電極電位和濃度之間的關系來確定物質含量的分析方法，表示電極電位的基本公式是能斯特方程式。由于單個電極電位的值無法測量，在大多數情況下，電位法是基于測量原電池的電動勢，構成電池的兩個電極，一個電極的電位隨待測離子濃度而變化，能指示待測離子濃度，稱為指示電極；另一個電極的電位則不受試液組成變化的影響，具有較恒定的數值，稱為參比電極。指示電極和參化電極共同浸入試液中，構成一個原電池，通過測定原電池的電動勢，便可求得待測離子的濃度，這一方法亦稱為直接電位法。

　　離子選擇電極分析法是電位分析法中發展zui為迅速、zui活躍的分支。對某些離子測定的靈敏度可達10-6數量級。在許多情況下不破壞試液或不用進行復雜的預處理，對有色、渾濁溶液都可進行分析。

離子選擇性電極分類 基于離子選擇電極絕大多數都是膜電極這一事實，依據膜電位響應機制、膜的組成和結構，其分類如下：玻璃膜電極

　　玻璃膜電極屬于剛性基質電極。敏感膜由玻璃材料制成。由于玻璃的組成不同，可制成H+、Na+、K+、Li+和Ag+等離子選擇性電極

       除另有規定外，水溶液的pH值應以玻璃電極為指示電極，用酸度計（KL-016）進行測定。酸度計應定期檢定，使精密度和準確度符合要求。 

    一、儀器校準（定位）用的標準緩沖液 應使用標準緩沖物質配制，配制方法如下。 （1）草酸三氫鉀標準緩沖液 精密稱取在54±3℃干燥4～5小時的草酸三氫鉀[KH3（C2O4）2·2H2O]12.61g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 （2）鄰苯二甲酸氫鉀標準緩沖液 精密稱取在115±5℃干燥2～3小時的鄰苯二甲酸氫鉀[KHC8H4O4]10.12g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 （3）磷酸鹽標準緩沖液（pH6.8） 精密稱取在115±5℃干燥2～3小時的無水磷酸氫二鈉3.533g與磷酸二氫鉀3.387g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 （4）磷酸鹽標準緩沖液（pH7.4） 精密稱取在115±5℃干燥2～3小時的無水磷酸氫二鈉4.303g與磷酸二氫鉀1.179g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 （5）硼砂標準緩沖液 精密稱取硼砂[Na2B4O7·10H2O]3.80g（注意：避免風化），加水使溶解并稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免與空氣中二氧化碳接觸。 標準緩沖液的pH值如下表。 

    二、注意事項 （1）測定前校準儀器時，應選擇與供試液pH值接近的標準緩沖液。 （2）在測定時用標準緩沖液校正儀器后，應再用另一種pH值相差約3的標準緩沖液核對一次，誤差不應超過±0.1。 （3）每次更換標準緩沖液或供試液前，應用水充分洗滌電極,然后將水吸盡，也可用所換的標準緩沖液或供試液洗滌。 （4）在測定高pH值的供試品時，應注意堿誤差的問題,必要時選用適用的玻璃電極測定。 （5）對弱緩沖液（如水）的pH值測定,先用鄰苯二甲酸氫鉀標準緩沖液校正儀器后測定供試液，并重取供試液再測,直至pH值的讀數在1分鐘內改變不超過±0.05為止；然后再用硼砂標準緩沖液校正儀器，再如上法測定；二次pH值的讀數相差應不超過0.1,取二次讀數的平均值為其pH值。 （6）配制標準緩沖液與溶解供試品的水，應是新沸過的冷蒸餾水，其pH值應為5.5～7.0。 （7）標準緩沖液一般可保存2～3個月，但發現有渾濁、發霉或沉淀等現象時,不能繼續使用。