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            PE原子吸收

            閱讀:3324      發布時間:2011-7-7
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            一、概述
            原子吸收光譜是原子發射光譜的逆過程。基態原子只能吸收頻率為ν=(Eq-E0)/h的光,躍遷到高能態Eq。因此,原子吸收光譜的譜線也取決于元素的原子結構,每一種元素都有其特征的吸收光譜線。原子的電子從基態激發到zui接近于基態的激發態,稱為共振激發。當電子從共振激發態躍遷回基態時,稱為共振躍遷。這種躍遷所發射的譜線稱為共振發射線,與此過程相反的譜線稱為共振吸收線。元素的共振吸收線一般有好多條,其測定靈敏度也不同。在測定時,一般選用靈敏線,但當被測元素含量較高時,也可采用次靈敏線。
            原子吸收現象就是呈氣態的自由原子對由同類原子輻射出的特征譜線所具有的吸收現象。1802年被人們發現;澳大利亞物理學家 Walsh A發表了論文:《原子吸收光譜法在分析化學中的應用》,奠定了原子吸收光譜法的基礎。
            1.原子的能級與躍遷
                基態®*激發態,吸收一定頻率的輻射能量為吸收光譜
                激發態®基態,發射出一定頻率的輻射為發射光譜
            2.元素的特征譜線
            (1)元素的原子結構和外層電子排布不同
                   基態®*激發態: 躍遷吸收能量不同——具有特征性。
            (2)元素的基態®*激發態
                      zui易發生,吸收zui強,zui靈敏線。特征譜線。
            (3)利用原子蒸氣對特征譜線的吸收可以進行定量分析

            二、原子吸收特點:
            (1) 檢測限低,火焰可達10-9g,石墨爐可達10-10~10-14 g;
            (2) 準確度高,1%~5%;火焰原子吸收法測定中等和高含量元素的相對標準差可<1%,其準確度已接近于經典化學方法。石墨爐原子吸收法的分析精度一般約為3-5%;
            (3) 選擇性高,通常情況下共存元素不會產生干擾;
            (4) 應用元素種類多,可以測定70多個元素;
            (5) 同時測定多元素尚有困難,難熔元素、非金屬元素測定靈敏度低。
            三、譜線的輪廓與譜線變寬
            原子結構較分子結構簡單,理論上應產生線狀光譜吸收線。實際上用特征吸收頻率輻射光照射時,獲得一峰形吸收(具有一定寬度)。由:It=I0e-Kvb ,透射光強度 It和吸收系數及輻射頻率有關。
            在原子吸收光譜分析中,由于存在多種譜線變寬的因素,例如自然變寬、多普勒(熱)變寬、同位素效應、羅蘭茲(壓力)變寬、場變寬、自吸和自蝕變寬等,引起了發射線和吸收線變寬,尤以發射線變寬影響zui大。譜線變寬能引起校正曲線彎曲,靈敏度下降。
            (1)自然寬度
                發射線具有一定的自然寬度。
            (2)多普勒變寬(熱變寬)
                一個運動著的原子發出的光,如果運動方向離開觀察者(接受器),則在觀察者看來,其頻率較靜止原子所發的頻率低;反之,其頻率較靜止原子所發的頻率高。
            (3)壓力變寬(勞倫茲、赫魯茲馬克變寬)
            由于原子相互碰撞使能量發生稍微變化。
                勞倫茲(Lorentz)變寬:待測原子和其他原子碰撞。隨原子區壓力增加而增大。
                赫魯茲馬克(Holtsmark)變寬(共振變寬):同種原子碰撞。濃度高時起作用,在原子吸收中可以忽略。
            (4)自吸變寬
                光源空心陰極燈發射的共振線被燈內同種基態原子所吸收產生自吸現象。燈電流越大,自吸現象越嚴重。
            (5)場致變寬
            外界電場、帶電粒子、離子形成的電場及磁場的作用使譜線變寬的現象;影響較小;
            減小校正曲線彎曲的幾點措施:
            (1)選擇性能好的空心陰極燈,減少發射線變寬。
            (2)燈電流不要過高,減少自吸變寬。
            (3)分析元素的濃度不要過高。
            (4)對準發射光,使其從吸收層*穿過。
            (5)工作時間不要太長,避免光電倍增管和燈過熱。
            (6)助燃氣體壓力不要過高,可減小壓力變寬。
             

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