GB/T 11135-2013 石油餾分及工業脂肪族烯烴溴值的測定 電位滴定法

范圍
本標準規定了采用電位滴定法測定石油餾分及工業脂肪族烯烴溴值的方法。
本標準適用于以下試樣溴值的測定:
a) 90% 餾出溫度(采用 GB/T 6536 測定)在327ºC以下、且不含比異丁烷更輕組分的石油餾分，如: 汽油(包括含鉛汽油、無鉛汽油和含氧化合物燃料)、煤油和所有滿足表1條件的餾分油；

b) 溴值在95g/100g~165g/100g之間的工業烯烴。工業烯烴一般是脂肪族單烯烴的混合物，如工業丙烯三聚物，丙烯四聚物，丁烯二聚物及壬烯、辛烯和庚烯的混合物。
溴值能反映出可與溴反應的物質的量，但不能用來鑒別物質的種類。附錄A 中給出了采用電位滴定法測定的化合物溴值結果，只有附錄A 給出的化合物才可用于烯烴不飽和度的測定。
將溴值轉換為溴指數時， 需乘以因子1000。但對于溴值小于1.0g/100g的石油烴類混合物，為了獲得更的測定結果，建議使用 GB/T 11136 或 SH/T 0630 方法；對于溴值小于0.5g/100g的試樣，可以采用 GB/T 11136 、SH/T 0630 方法或芳烴溴指數測定方法 SH/T 1551 、SH/T 1767 進行測定。
選擇測定方法時應注意各標準方法的適用范圍。

術語和定義
下列術語和定義適用于本文件。
溴值  bromine number
在試驗條件下與100g試樣反應的溴的克數。

方法概要
將已知質量的試樣溶解于溫度維持在0ºC～5ºC的溶劑中，然后用溴化鉀-溴酸鉀標準溶液滴定。當溶液中出現的游離溴引起電位滴定儀的電位突然改變時，即表示達到滴定終點。

儀器
電位滴定儀: 任何具有高阻極化電流源的可完成滴定至預設終點的儀器均可使用，儀器兩個鉑電極間電壓能維持在0.8V左右，靈敏度滿足50mV左右電位變化時電極可指示出滴定終點。市場上其他類型的合適的電位滴定儀，包括某些pH計都可以使用。
滴定池: 夾套式玻璃容器，高約120mm，內徑約45mm。能使容器內的溶液溫度保持在0°~5°C。
磁力攪拌器。
電極: 長約12mm，直徑1mm，相距5mm的鉑絲電極對。插入溶液深度約55mm。定期用65%硝酸清洗，使用前用水沖干凈。
滴定管: 10mL，控制精度為0.05mL或更小。
容量瓶: 50mL，1000mL。
移液管: 2mL，5mL，10mL。
碘量瓶: 500mL。

試驗步驟
用移液管移取10mL 1,1,1-三氯乙烷或二氯甲烷到50mL容量瓶中。再按照表4規定的取樣量將試樣加入到容量瓶中。然后加1,1,1-三氯乙烷或二氯甲烷至容量瓶的刻度標線，搖動混勻。加入試樣的量，可通過容量瓶在加入試樣前后的質量之差求得；或者在準確知道密度的情況下，由取樣體積計算出試樣的質量。

通常試樣溴值是未知的，建議用2g試樣進行探索性試驗，以得到溴值近似值。根據探索性試驗結果，再按照表4規定的取樣量稱取試樣，進行正式測定。
試樣量不能超過20mL，溴化鉀-溴酸鉀標準溶液的用量不能超過10mL，滴定過程中反應混合物不能出現分層現象。溶解高沸點試樣時，可加少量的甲苯。
將滴定池冷卻到0°~5°C。整個滴定過程滴定池溫度需保持在此溫度下。打開滴定儀，使電路穩定。
向滴定池中加入110mL滴定溶劑。用移液管從50mL容量瓶中吸取5mL稀釋液，并轉移到滴定池中。打開攪拌器，調節攪拌速度，注意避免溶液中出現氣泡。
按照儀器生產廠商的說明設置電位滴定儀的終點電位，同時要確保鉑電極電路的靈敏度滿足電位滴定儀要求。
手動或自動地滴加溴化鉀-溴酸鉀溶液。當電位達到預設值并能夠維持至少30s時，滴定過程到達終點。
空白試驗: 每批滴定溶劑都需要進行空白測定。用5mL 1,1,1-三氯乙烷或二氯甲烷代替試樣，按照以上試驗步驟進行測定，所消耗的溴化鉀和溴酸鉀標準溶液應少于0.1mL，否則更換試劑，重新進行空白試驗。空白試驗需測定兩次，取算術平均值作為空白結果。


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