電位滴定法是在用標準溶液滴定待測離子過程中，用指示電極的電位變化代替指示劑的顏色變化指示滴定終點的到達，是把電位測定與滴定分析互相組合起來的一種測試方法。它雖然沒有指示劑確定終點那么方便，但它可以用在渾濁、有色以及找不到合適指示劑的滴定分析中。

    下面梅特勒滴定儀廠家講解電極電位的產生：

    兩種導體接觸時，其界面的兩種物質可以是固體-固體，固體-液體及液體-液體。因兩相中的化學組成不同，故將在界面處發生物質遷移。若進行遷移的物質帶有電荷，則在兩相之間產生一個電位差。如鋅電極浸入ZnSO4溶液中，銅電極浸入CuSO4溶液中。

    因為任何金屬晶體中都含有金屬離子自由電子，一方面金屬表面的一些原子，有一種把電子留在金屬電極上，而自身以離子形式進入溶液的傾向，金屬越活波，溶液越稀，這種傾向越大；另一方面，電解質溶液中的金屬離子又有一種從金屬表面獲得電子而沉積在金屬表面的傾向，金屬越不活波，溶液濃度越大，這種傾向也越大。這兩種傾向同時進行著，并達到暫時的平衡：M=Mn++ne。

    若金屬失去電子的傾向大于獲得電子的傾向，達到平衡時將是金屬離子進入溶液，使電極上帶負電，電極附近的溶液帶正電；反之，若金屬失去電子的傾向小于獲得電子的傾向，結果是電極帶正電而其附近溶液帶負電。因此，在金屬于電解質溶液界面形成一種擴散層，亦即在兩相之間產生了一個電位差，這種電位差就是電極電位。實驗表明：金屬的電極電位大小與金屬本身的活潑性，金屬離子在溶液中的濃度，以及溫度等因素有關。

    銅與CuSO4界面所產生的電極電位小于鋅與ZnSO4界面所產生的電極電位。Zn2+(Cu2+)濃度越大，則平衡時電極電位也越大。