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            利用紅外技術進行油中水污染檢測(上):溶解水檢測

            閱讀:997      發布時間:2019-7-19
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            油液中的水會以多種形式表現出來,從溶解水到乳化水,到游離水。油中水的存在方式取決于潤滑油的性質以及制備條件。斯派超科技公司的FIuidScan中紅外光譜儀可用于監測油中以各種狀態存在的水。該裝置通過檢測水的紅外譜線實現對油中溶解水的測量。通過檢測散射光判斷潤滑油是否存在乳化現象或者是否存在自由水,一旦發現油液處于臨界水平,FIuidScan便會提醒用戶。在比較FIuidScan和Karl Fischer實驗室滴定方法的結果時,應確保油液中水分是同質的。當水主要溶解在油中時,就可以進行定量比較。下面,我們將討論用FIuid-Scan測量油中水含量的細節。

             

            FIuidScan中紅外光譜儀是一套非常出色的檢測設備,它可以檢測油液中不同形式的的水污染狀態。當水與油相互作用時,水分子和油分子之間會產生特殊化學鍵,它可以產生強烈的中紅外共振。這意味著結合的水-油分子優先吸收在特定振動頻率的中紅外能量。這種吸收是由于鍵振動的固有頻率所引起的。想象一下,在集裝箱內,由一個或多個彈簧與一個包裹相連所引起的震動,彈簧和包裹的結合體會產生顯著的固有共振。同樣的原則適用于化學鍵;入射的紅外光在檢測時向運輸容器供應能量而不是震動。使用FIuidScan,我們關注的是在溶解的水和油之間產生的特別敏感的氧-氫鍵共振(0-H伸縮)。依據油的性質,這種共振發生在3200和3800cm -1之間,或者是波長2.63和3.125微米之間。在大多數礦物基礎油中,該共振將在3400cm-1附近。圖1展示了一個典型的多重機油的例子。如下圖所示,隨著油中溶解的水分越的增多,吸收的共振也隨之增加。

            由于該過程是可重復的,并且由化學鍵的基本化學驅動,因此可以在吸收共振和油中存在的水的量之間建立精密相關。下圖顯示,FluidScan對水的測定值相比Karl Fischer標準實驗室滴定值有著很好的相關性。

            圖1:機油中的溶解水吸收共振集中在3400cm-1附近

            使用FIuidScan測量油中水含量的方法:

            1. FIuidScan測量油的光譜,通過嵌入式分析算法量化基于該光譜的水峰值的高度。

            2. 然后使用存儲在設備內的算法將該高度值轉化為ppm。無論是什么類型的油(或生物柴油), 當水與油結合時,這個特征峰值都是存在的。這就為FIuidScan測量油中的水含量提供了一種直接、可靠的方法。

            3. 通過使用特定算法來確定該峰的真實高度,引起該區域光譜改變的其它情況(如油中含有煙炱)可以從真實的水測定中消除。

            4. 當其他物質的紅外峰出現在相同的中紅外區域的情況下,例如當油中存在大量防凍液污 染時,FIuidScan會識別并標記與水污染相關的其它峰。

             

            然而,當油存在水時,水并不總是能夠與油*結合并產生與這種溶解的水相關的紅外吸收 共振。事實上,我們常見的是 混合液體既像水也像油,這意味著他們不能很好地混合。幸運的是,在提高了流體攪動,溫度和壓力條件之后,水通常能夠溶解或在油中達到飽和,飽和度意味著形成水-油化學鍵的油分子上的可用位點已經用完,飽和度水平可以在液壓油為500ppm至在發動機油中為3000+ppm之間變化,一旦達到飽和,油中的水傾向于乳化并在油中形成小球。在水污染嚴重的情況下,水將以自由水的狀態存在于設備的各個地方。水也可以由于油本身的結構而被分散成這些狀態,其中油的添加劑可以用于防止油-水鍵形成,但在條件下或當油老化的時候,仍然會形成共振。

             

            使用FIuidScan進行檢測,當紅外線穿過油液時,游離和乳化水會使光線發生散射。圖3 顯示了在耐水、合成液壓油中存在乳化和自由水時的示例光譜。

             

            散射的標志效應,不會使油-水混合物對紅外光進行吸收,而是使紅外吸收光譜呈現出寬且小幅的升高。紅外光在所有方向上都發生散射,而不是直接透過油,紅外光從系統中丟失,都會被記錄為通過油的透射下降和吸收光的增加。因為油中的水本身是不均勻的,所以這種情況是不穩定的。例如乳化水,如果被擱置太久,它就可能會沉淀到容器的底部成為自由水。這將*改變油中的散射量,使得定量測定乳化水或游離水變得困難。實際上,ASTM D6304標準Karl Fischer方法中500ppm樣品的再現性上限為 700ppm,原因是由于油中的水缺乏穩定性。

             圖2 :FIuidScan水測量結果與圖1ASTM D6304 Karl Fischer滴定法結果對比

            圖3:油中乳化和游離水的紅外特征:紅外吸收增加,沒有峰,紅外光被散射

            FIuidScan的嵌入式算法通過尋找吸收光譜的增加,警告用戶水是否超過預設的臨界值。如果超過臨界值,屏幕上將顯示“檢測到顯著的自由水”警報。因此,FIuidScan提供的是一個指示,在溶解狀態達到飽和的時候向用戶發出提醒,并給出溶解水的含量(PPM),而不是定量讀取水量總數,因此不能與實驗室卡爾費休滴定技術進行定量比較。雖然,檢測結果警示用戶潤滑油中的水已經飽和,但是這個結果代表的并不是總水含量。

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