國家標準《GB/T214煤中全硫的測定方法》由鶴壁創新儀器公司為您提供。
附、中華人民共和國國家標準
《GB/T214煤 中 全 硫 的 測 定 方 法》摘要
1 范圍
本標準規定了測定煤中全硫的艾士卡法、庫侖滴定法和高溫燃燒中和法的方法原理、試劑和材料、儀器設備、試驗步驟、結果計算及精密度等，在仲裁分析時應采用艾士卡法。
本標準適用于褐煤、煙煤、無煙煤和焦炭，也適用于水煤漿干燥煤樣。
2 艾士卡法（略）
3 庫侖滴定法
3.1 方法原理
煤樣在催化劑作用下，于空氣流中燃燒分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產生的碘進行滴定，根據電解所消耗的電量計算煤樣中全硫的含量。
3.2試劑與材料
3.2.1三氧化鎢（HG10-1129）。
3.2.2變色硅膠：（HG/T2765.4）：工業品。
3.2.3氫氧化鈉（GB/T629）：化學純。
3.2.4電解液：碘化鉀（GB/T1272）、溴化鉀（GB/T649）各5g，溶于250～300mL水中并在溶液中加入冰乙酸（GB/T676）10mL。
3.2.5燃燒舟：素瓷或剛玉制品，裝樣部分長約60mm，耐溫1200℃以上。
3.3儀器設備
庫侖測硫儀：由下列各部分構成
3.3.1管式高溫爐：能加熱到1200℃以上,并有70mm長的(1150±10)℃高溫恒溫帶，帶有鉑銠-鉑熱電偶測溫及控溫裝置，爐內裝有耐溫1300℃以上的異徑燃燒管。
3.3.2電解池和電磁攪拌器：電解池高(120～180)mm，容量不少于400mL，內有面積約150mm2 的鉑電解電極對和面積約15mm2 的鉑指示電極對。指示電極響應時間應小于1s。攪拌器轉速約500r/min且連續可調。
3.3.3庫侖積分器：電解電流(0～350)mA 范圍內積分線性誤差應小于0.1%。配有(4～6) 位數字的顯示器和打印機。
3.3.4送樣程序控制器：可按規定的程序靈活前進、后退。
3.3.5空氣供應和凈化裝置：由電磁泵和凈化管組成。供氣量約1500mL/min，抽氣量約1000mL/min，凈化管內裝氫氧化鈉（3.2.3）及變色硅膠（3.2.2）。
3.4試驗步驟
3.4.1試驗準備
3.4.1.1 將管式高溫爐升溫至1150℃，用另一組鉑銠-鉑熱電偶高溫計測定燃燒管中高溫帶的位置、長度及500℃的位置。
3.4.1.2調節送樣程序控制器，使煤樣預分解及高溫分解的位置分別處于500℃和1150℃處。
3.4.1.3在燃燒管出口處充填洗凈、干燥的玻璃纖維棉；在距出口端(80～100)mm處充填厚度約3mm的硅酸鋁棉。
3.4.1.4將程序控制器、管式高溫爐、庫侖積分器、電解池、電磁攪拌器和空氣供應和凈化裝置組裝在一起。燃燒管、活塞及電解池之間連接時應口對口緊接,并用硅橡膠管密封。
3.4.1.5開動抽氣泵和供氣泵，將抽氣流量調節到1000mL/min。然后關閉電解池與燃燒管間的活塞，如抽氣量降至300mL/min以下，證明儀器各部件及接口氣密性良好，可以進行測定；否則需檢測各部件及其接口情況。
3.4.2 儀器標定
3.4.2.1 標定方法：使用有證煤標準物質、按以下方法之一進行測硫儀標定。
3.4.2.1.1 多點標定法：用硫含量能覆蓋被測樣品硫含量范圍的至少3個有證煤標準物質進行標定；
3.4.2.1.2 單點標定法：用與被測樣品硫含量相近的標準物質進行標定。
3.4.2.2 標定程序
3.4.2.2.1 按GB/T212測定煤標準物質的空氣干燥基水分，計算其空氣干燥基全硫St,ad標準值。
3.4.2.2.2 按3.4.3步驟，用被標定儀器測定煤標準物質的硫含量。每一標準物質至少重復測定3次，以3次測定值的平均值為煤標準物質的硫測定值。
3.4.2.2.3 將煤標準物質的硫測定值和空氣干燥基標準值輸入測硫儀（或儀器自動讀取），生成校正系數。
注：有些儀器可能需要人工計算校正系數，然后再輸入儀器。
3.4.2.3 標定有效性核驗
另外選取（1～2）個煤標準物質或者其他控制樣品，用被標定的測硫儀按照3.4.3步驟測定其全硫含量。若測定值與標準值（控制值）之差在標準值（控制值）的不確定度范圍（控制限）內，說明標定有效，否則應查明原因，重新標定。
3.4.3測定步驟
3.4.3.1將管式高溫爐升溫并控制在（1150±10）℃。
3.4.3.2開動供氣泵和抽氣泵并將抽氣流量調節到1000mL/min。在抽氣下，將電解液加入電解池內，開動電磁攪拌器。
3.4.3.3在瓷舟中放入少量非測定用的煤樣，按3.4.3.4所述進行終點電位調整試驗。如試驗結束后庫侖積分器的顯示值為0，應再次測定，直至顯示值不為0。
3.4.3.4在瓷舟中稱取粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣(0.05±0.005)g（稱準至0.0002g），并在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。將舟置于送樣的石英托盤上，開啟送樣程序控制器，煤樣即自動送進爐內，庫侖滴定隨即開始。試驗結束后，庫侖積分器顯示出硫的毫克數或質量分數,或由打印機打出。
3.4.4 標定檢查
儀器測定期間應使用煤標準物質或者其他控制樣品定期（建儀每10～15次測定后）對測硫儀的穩定性和標定的有效性進行核查，如果煤標準物質或者其他控制樣品的測定值超出標準值的不確定度范圍（控制限），應按上述步驟重新標定儀器，并重新測定自上次檢查以來的樣品。
3.5結果計算
當庫侖積分器最終顯示數為硫的毫克數時，全硫質量分數按式（2）計算：
St,ad = ×100……………………………………………(2)
式中：St,ad——一般分析煤樣中全硫質量分數，％；
m1——庫侖積分器顯示值，單位為毫克（mg）；
m——煤樣質量，單位為毫克（mg）。
3.6方法的精密度
庫侖滴定法全硫測定的重復性和再現性密度如下表規定
庫侖滴定法測定煤中全硫精密度
St/％ | 重復性St,ad/％ | 再現性St,d/％ |
≤1.50 | 0.05 | 0.15 |
1.50（不含）～4.00 | 0.10 | 0.25 |
＞4.00 | 0.20 | 0.35 |
4高溫燃燒中和法（略）
