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杭州藍(lán)天儀器有限公司
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1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用燃燒碘量法和EDTA間接滴定法測定森林土壤與粘粒礦質(zhì)全量分析中硫的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于森林土壤與粘粒礦質(zhì)全量分析中硫的測定。
2
引用標(biāo)準(zhǔn)
下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均
為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。
LY/T 1253-1999 森林土壤礦質(zhì)全量元素(硅、鐵、鋁、鈦、錳、鈣、鎂、磷)燒失量的測定
3 燃燒碘量法
3.1 方法要點(diǎn)
土樣在1250℃的管式高溫電爐通入空氣進(jìn)行燃燒，使樣品中的有機(jī)硫或硫酸鹽中的硫形成二氧化硫
逸出，以稀鹽酸溶液吸收成亞硫酸，用標(biāo)準(zhǔn)碘酸鉀溶液滴定，終點(diǎn)是生成的碘分子(I2)與指示劑淀粉形
成藍(lán)色吸附物質(zhì)，從而計(jì)算得全硫含量(g/kg)。本法適用于0.05~50 g/kg的全硫含量測定。
IO3? ? 3SO3 2? ? I ? ? 3SO4 2?
3.2
試劑
3.2.1 鹽酸-甘薯淀粉吸收液：于 500 mL 正在沸騰的 0.05 mol/L 鹽酸中，加 200 mL10 g 甘薯淀粉溶液，
攪勻(甘薯淀粉指示劑比普通淀粉指示劑終點(diǎn)明顯，特別適用于低硫的測定)。該吸收液使用不宜超過半
個(gè)月。
3.2.2 0.0500 mol/L
6
1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取 2.4516 g 在 130℃烘過 3 h 的重鉻酸鉀于燒杯中，加少
量水溶解后，移入 1 L 量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
3.2.3 0.0500 mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取 14.21 g 硫代硫酸鈉(Na2S2O3·
7H2O)溶于 200 mL 水中，
加入 0.2 g 無水碳酸鈉，待溶解，再以水定容至 1 L 放置數(shù)天后，以重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，其標(biāo)
定方法如下：
吸取25 mL 0.0500 mol/L
6
1 K2Cr2O7，標(biāo)準(zhǔn)溶液于150 mL錐形瓶中，加1 g碘化鉀，溶解后加入5 mL
1：1鹽酸，放置暗處5 min，取出以等體積水稀釋。用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液由棕紅色褪
到淡黃色，即加入2 mL 10 g/L甘薯淀粉指示劑(1 g甘薯淀粉溶于100 mL沸水中)，繼續(xù)滴定至藍(lán)色褪去，
溶液呈無色即為終點(diǎn)，記下硫代硫酸鈉用量，計(jì)算其濃度。LY/T 1255—1999
2
3.2.4 0.01 mol/L 碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取 2.14 g 碘酸鉀溶解于含有 4 g 碘化鉀和 1 g 氫氧化鉀的熱溶液
中，冷卻后用水定容至 1 L，搖勻。此溶液如需稀釋至低濃度時(shí)，同樣也用 4 g/L 碘化鉀和 1 g/L 氫氧化
鉀溶液稀釋之。測定低硫樣品時(shí)，可將碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋 10 倍后應(yīng)用。標(biāo)定方法如下：
吸取25 mL待標(biāo)定的碘酸鉀溶液于150 mL錐形瓶中，加5 mL 1：1鹽酸，立即以剛標(biāo)定過的相當(dāng)濃
度的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由棕紅色變?yōu)榈S色，再加入2 mL 10 g/L甘薯淀粉指示劑，繼續(xù)滴
定至藍(lán)色減褪，溶液呈淡藍(lán)色即為終點(diǎn)。滴定近終點(diǎn)時(shí)，因藍(lán)色褪去較慢，硫代硫酸鈉溶液需要慢慢滴
入，每加1滴，就搖動(dòng)10~20 s，以免過量。計(jì)算滴定度，公式如下：
(1)
2
5
32.06
1
????
?
T ? c?V
式中：T——碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)硫的滴定度，mg/mL；
c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；.
V1——消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；
32.06——硫原子的摩爾質(zhì)量，mg/mmol；
25——待標(biāo)定的碘酸鉀溶液體積，mL。
3.2.5 50 g/L 高錳酸鉀溶液：5 g 高錳酸鉀溶于 100 mL 50 g/L 碳酸氫鈉溶液中。
3.2.6 3.2.6 50 g/L 硫酸銅溶液：5 g 硫酸銅溶于 100 mL 水中。
3.3
主要儀器
燃燒法測定硫的裝置圖(見圖1)。
1—盛有 50 g/L 硫酸銅溶液的洗氣瓶；2 一盛有 50 g 高錳酸鉀溶液的洗氣瓶；3 一盛有濃硫酸的洗氣瓶；4 一管式電
爐；5 一燃燒管和燃燒舟；6 一二通活塞；7-吸收瓶；8 一圓形玻璃漏斗；9 一滴定管；10 一三通活塞；11、13、14
一橡皮管；12 一玻璃管；15 一盛吸收液的下口瓶；16、17 一玻璃抽氣管(或真空泵)和廢液排出口；18 一鉑銠溫度
計(jì)
圖 1 燃燒法測定硫的裝置圖
吸收系統(tǒng)使用說明：當(dāng)儀器裝好且經(jīng)檢查不漏氣后，關(guān)閉活塞6，用玻璃抽氣管或真空泵進(jìn)行
抽氣，轉(zhuǎn)動(dòng)活塞10，使玻璃管12與橡皮管11連通，此時(shí)盛于瓶15中的吸收液流入吸收瓶7中，約50 mL
體積后，關(guān)閉活塞10，開活塞6，調(diào)節(jié)抽氣管抽氣速度，直至有均勻小氣泡緩緩不斷從包有尼龍布的玻
璃漏斗口冒出為止。此時(shí)即可燃燒樣品和進(jìn)行滴定。當(dāng)需要排出滴定廢液時(shí)，打開活塞10，使玻璃管12
和橡皮管13連通，捏緊橡皮管14，廢液即由玻璃管12經(jīng)橡皮管13排出。
3.4
測定步驟LY/T 1255—1999
3
3.4.1 將有硅碳棒的高溫管式電爐預(yù)先升溫到 1250℃左右，在吸收瓶中加入 80 mL 鹽酸-甘薯淀粉吸
收液，用吸氣法(可用抽氣管或真空泵抽氣)調(diào)節(jié)氣流速度，使空氣順序通過盛有 50 g/L 硫酸銅溶液(用
于除去空氣中可能存在的硫化氫)、50 g/L 高錳酸鉀溶液(用于除去還原性氣體)以及濃硫酸的三個(gè)洗氣
瓶，然后進(jìn)入燃燒管，再進(jìn)入鹽酸-甘薯淀粉吸收液的底部，最后進(jìn)入抽氣真空泵。用碘酸鉀(KIO3)標(biāo)
淮溶液滴定吸收液，使之從無色變?yōu)闇\藍(lán)色(2~3 min 不褪色)。
3.4.2
打開燃燒管的進(jìn)氣端，將盛有 0.5~1.5 g(精確至 0.0001 g)通過 0.149 mm 篩孔的土壤樣品(樣品質(zhì)
量視土壤含硫量而定)的燃燒舟，用耐高溫的不銹鋼鉤送入燃燒管的最熱處，迅速把燃燒管與其進(jìn)氣端
重新接緊。此時(shí)，樣品中的含硫化合物經(jīng)燃燒而釋放出二氧化硫氣體，隨流動(dòng)的空氣進(jìn)入吸收液，立即
不斷地用碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(用刻度 0.05 mL 的 10 mL 滴定管)，使吸收液始終保持淺藍(lán)色(決不可使溶
液變?yōu)闊o色)，在 2~3 min 不褪色即達(dá)終點(diǎn)，記下碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液的用量(mL)。每測定一個(gè)樣品，一般只
需 5~6 min。
3.4.3 再打開燃燒管的進(jìn)氣端，用不銹鋼鉤取出測定過的燃燒舟，并將另一裝有土樣的燃燒舟送入燃
燒管中，繼續(xù)進(jìn)行下一個(gè)樣品的測定，而不需要換吸收液(如果吸收瓶中的吸收液太多時(shí)，可轉(zhuǎn)動(dòng)活塞，
適當(dāng)抽走一部分吸收液，并補(bǔ)加鹽酸-甘薯淀粉吸收液)。
3.5
結(jié)果計(jì)算
(3)
2.497
g/kg
g/kg
(2)
g/kg 10 1000 1.05
3
??????
????
?
?
? ? ? ? ? ? ? ?
）
） 含量（
含量（
）
含量（
S
SO
G m V T m V T
S
式中：G——經(jīng)驗(yàn)校正常數(shù)(1.05)；
V——滴定時(shí)用去碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；
T——碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)硫的測定度，mg/mL；
m——烘干土樣品質(zhì)量，g；
2.497——由硫換算成三氧化硫的系數(shù)。
3.6
允許偏差
按LY/T 1253-1999表1的規(guī)定。
注：
注 1：要隨時(shí)檢査整個(gè)儀器裝置有無漏氣現(xiàn)象。通空氣時(shí)，氣流不能太快，否則二氧化硫吸收不。
注 2：測定過程中必須控制溫度為 1250℃士 50℃。低于此值時(shí)，則燃燒分解不，影響測定結(jié)果，超過此值時(shí)，
則硅碳棒易燒壞.燃燒不宜連續(xù)使用 6 h 以上，否則易損壞。
注 3：燃燒管要經(jīng)常保持清潔，同時(shí)燃燒管的位置要固定不變，不能隨意轉(zhuǎn)動(dòng)儀器裝置中所用的橡皮管和橡皮塞均
需預(yù)先在 250 g/L 氫氧化鈉溶液中煮過，借以除去可能混入的硫。
注 4：通空氣流的目的是幫助高溫氧化燃燒，以有利于分解樣品中的硫酸鹽類，若通氧氣則效果更佳。
注 5：為了促使樣品中全硫更好地分解，可加入助熔劑。助熔劑以無水釩酸為好，用量 0.1 g，也可用 0.25 g 錫粉。
注 6：吸收裝置中的圓形玻璃漏斗口上應(yīng)包有耐酸的尼龍布，以便使冒出的氣泡細(xì)小均勻，使二氧化硫吸收。
注 7：經(jīng)試驗(yàn)證明，本法所得全硫結(jié)果只相當(dāng)于實(shí)際含量的 95%左右，其原因是某些硫酸鹽(如硫酸鋇)在短時(shí)間內(nèi)
不能分解，故必須乘以經(jīng)驗(yàn)校正常數(shù)。
4
EDTA 間接滴定法LY/T 1255—1999
4
4.1 方法要點(diǎn)
先用過量的氯化鋇將溶液中的硫酸根沉淀。過量的鋇在pH10時(shí)加酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示
劑，用EDTA二鈉鹽溶液滴定。為了使終點(diǎn)明顯，應(yīng)添加一定量的鎂。從加入鋇、鎂所耗EDTA的量(用
空白方法求得)，減去沉淀硫酸根后剩余鋇、鎂所耗EDTA量，即可算出消耗于硫酸根的鋇量，從而求出
硫酸根量。
4.2
試劑
4.2.1 0.01 mol/L EDTA 溶液：稱取 3.72 g EDTA 二鈉鹽溶于無二氧化碳的水中，定容至 1 L，其濃度
可用標(biāo)準(zhǔn)鈣或鎂溶液標(biāo)定。
4.2.2 鋇、鎂混合液：稱 2.44 g 氯化鋇(BaCl2·2H2O)和 2.04 g 氯化鎂(MgCl2·6H2O)溶于水，定容至
1 L，搖勻.此溶液中鋇、鎂濃度各為 0.01 mol/L，每毫升約可沉淀硫酸根 1 mg。
4.2.3 pH10 的緩沖液：67.5 g 氯化銨溶于水中，加入 570 mL 濃氨水(NH4OH，化學(xué)純)，加水稀釋至 1
L。
4.2.4
酸性鉻藍(lán) K-萘酚綠 B 混合指示劑：0.5 g 酸性鉻藍(lán) K、1 g 萘酚綠 B 與 100 g 氯化鈉在瑪瑙研缽
中研細(xì)，貯于暗色瓶中，密封保存?zhèn)溆谩?/span>
4.3
主要儀器
半微量滴定管(10 mL)；錐形瓶。
4.4
測定步驟
4.4.1 吸取 20~50 mL LY/T 1253 中脫硅后系統(tǒng)分析待測液于 150 mL 錐形瓶中，用 200 g/L 氫氧化鈉
逐滴加入，至剛出現(xiàn)氫氧化物沉淀為止，加 1：3 鹽酸酸化，沉淀消失后過量 1 mL，加熱至沸，趕出二
氧化碳，趁熱用吸管緩慢加入過量 25%~100%的鋇、鎂混合液，使硫酸根沉淀，繼續(xù)微沸 5 min，
待充分冷卻后放置 2 h 以上。
4.4.2 加 3.5 mL pH10 緩沖液，搖勻，再加 0.2 g 左右酸性鉻藍(lán) K-萘酚綠 B 混合指示劑，搖勻后立即
用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紅色變成藍(lán)色，終點(diǎn)前如顏色太淺，可稍添加一些指示劑。記錄所用 EDTA
溶液的毫升數(shù)(V1)。
4.4.3
另取與待測液同體積水，同樣加 1：3 鹽酸 1 mL、鋇、鎂混合液、3.5 mL pH10 緩沖液和 0.2 g
左右酸性鉻藍(lán) K-萘酚綠 B 混合指示劑，用 EDTA 溶液滴定，消耗 EDTA 量為 V2(即為空白)。
4.5
結(jié)果計(jì)算
(7)
(g/kg) (g/kg) 2.497
(6)
(g/kg) (g/kg) 0.3338
(5)
(g/kg) [ ( )/kg] 0.096
(4)
1000
10
3]
1
[ ( )/kg] [ 2 (
3
4 2-
4 2- 4 2- 4 2-
4 2- 4 2-
??????
??????
????????
????
? ?
? ?
? ?
?
?
? ?
?
? ?
SO S
S SO
SO SO cmol SO
m
c t
V
SO cmol SO V V
s
含量
含量 含量
含量
式中：V2——空白所耗的EDTA體積，mL；
V1——待測液所耗的EDTA體積，mL；
V3——同體積待測液中原鈣鎂所耗EDTA體積，mL；LY/T 1255—1999
5
c——EDTA溶液的濃度，mol/L；
t s ——分取倍數(shù)
? ?
?
?
?
?
?
?
50
~
20
2
50
)
(
)
(
m
L
m
L
t s
體
積
測
定
時(shí)
吸
取
待
測
液
定容
定
容體
積
脫硅
后
系
統(tǒng)
分
析
待
測
液
；
m——烘干土樣品質(zhì)量，g；
0.3338——將硫酸根換算成硫的系數(shù)；
2.497——將硫換算成三氧化硫的系數(shù)；
0.096——硫酸根離子的摩爾質(zhì)量，g/mmol。
4.6
允許偏差
按LY/T 1253-1999表1的規(guī)定。
注：
注 1：加入鎂的目的在于使終點(diǎn)明顯，因?yàn)殇^與氨羧絡(luò)合劑形成的絡(luò)合物不如鎂絡(luò)合物穩(wěn)定。由于取代反應(yīng)，鎂起
最后指示終點(diǎn)作用，使終點(diǎn)明顯。
注 2：吸取待測液量與加鋇鎂混合液量應(yīng)適當(dāng)，即保證溶液中有相當(dāng)過量的鋇，才能使硫酸鋇沉淀。此外，過
量的鋇，以及加入的鎂和溶液中原有的鈣、鎂總量，也應(yīng)與所用的 EDTA 相適應(yīng)。
注 3：在沸熱的酸性溶液中沉淀硫酸鋇后，必須充分冷卻，陳化，使沉淀作用，沉淀顆粒粗大，以免在 EDTA
測定時(shí)由于硫酸鋇沉淀顆粒過細(xì)而溶解。沉淀時(shí)的溶液酸度應(yīng)掌握在 0.025 mol/L 左右，勿使過酸，否則會(huì)增
加硫酸鋇溶解度。
注 4：測定溶液體積應(yīng)在 25 mL 左右，不夠者加水稀釋，多于 25 mL 應(yīng)濃縮，以保證沉淀的酸度及滴定時(shí)的 pH。
注 5：在硫酸根含量不多時(shí)，硫酸鋇沉淀不妨礙滴定，沉淀多時(shí)須濾出。
注 6：有時(shí) V1>V2，這是因?yàn)橛?EDTA 滴定待測液時(shí)，其中鈣、鎂也消耗一定量的 EDTA，所以在計(jì)算時(shí)應(yīng)在 V1 中
減去消耗于鈣、鎂的 EDTA 量。如果測定鈣、鎂時(shí)所用 EDTA 的濃度與滴定硫酸根時(shí)的 EDTA 濃度不同，則
應(yīng)換算，這一點(diǎn)應(yīng)予注意。
注 7：如果待測液帶色，可以蒸干后用過氧化氫去色，以后再用水溶解滴定。
