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            上海恪瑞儀器科技有限公司

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            滴定曲線異常?等當點沒有找到? 快來看這里!

            閱讀:13701      發布時間:2021-12-10
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            一直好好聽話工作的滴定儀,也會偶爾出現小異常。常常我們會發現錯誤,是因為設備給出了異常的計算結果,如果需要進一步判斷問題,就需要學會查看滴定圖譜。


            快來看看可能的原因和處理方案吧:

            一、 常見異常曲線

            1. 無滴定曲線/無信號波動

            2. 起始信號不一致

            3. 滴定曲線不平滑

             

            二、 等當點識別異常

            1. 滴定結束,未找到等當點

            2. 找到等當點不是預期的等當點/過多等當點

            3. 出現兩個臨近等當點


            1常見異常曲線

            01無滴定曲線/無信號波動


            1.jpg

            可能的原因:

            1)電極安裝錯誤

            a) 檢查電極是否連接到正確的測量輸入口,且在滴定方法中選擇了正確的電極。如智能電極是否選擇正確;檢查電極或電極測量輸入口運行是否正常。

            3.jpg

            2.jpg

            b) 電極接口是否正確選擇,Ind接口與pol接口。

            Ind.——是高阻測量接口,用于 pH、氧化還原、ISE離子選擇性電極的測量。

            Pol.——用于極化電極的測量。

            c) 檢查電極是否適用。



            2)加液系統

            a) 檢查所有管路接頭是否漏液;

            b) 檢查管路是否差錯,加液單元是否選擇錯誤;

            c) 檢查系統中是否有氣泡存在,包括計量管和連接的管路中。

            02起始信號不一致

            4.jpg

            這類譜圖常見于:非水滴定,表面活性劑滴定 。

            可能的原因有:

            1) 樣品未*溶解。

            2) 電極未*穩定:非水相電極未活化(活化方法見參考閱讀),或使用水相pH電極進行非水相滴定。

            3) 輔助溶劑加入量有差異。

            03滴定曲線不平滑

            5.jpg

            1) 滴定速度影響,可調整滴定參數,如將滴定參數調慢一些,DET、MET可分別參考:滴定的干貨,滴定的干貨Ⅱ。 

            2) 電極響應問題,需更換電極。

            3) 受樣品基體干擾。


            2

            等當點識別異常



            滴定曲線的突躍幅度大小,可由其導數極值點的高度來衡量。可以在曲線圖中添加查看對應的ERC曲線(即導數曲線)。


             極值點的高度越高,突躍越明顯,當導數曲線極值點的高度值比EPC(設定的閾值)值大的時候,突躍可以被識別成等當點。


            圖中藍色曲線對應滴定曲線,并對應左邊縱坐標;粉色曲線對應ERC曲線,并對應右邊縱坐標。


            不同型號設備調出ERC曲線的方法見后文:如何調取ERC曲線?

            01滴定結束,未找到等當點


            首先建議計算理論消耗的滴定劑體積,選擇合適濃度的滴定劑和取樣量。



            1)滴定開始,電位變化明顯

            7.jpg


            a) 空白測試常常出現以上情況,并且出現突躍點偶爾可識別、偶爾不能識別的情況。建議將滴定速度調小,如:

            8.jpg

            b) 可能是滴定劑濃度過大,建議稀釋數倍后測試,或加大取樣量。



            2) 滴定過程中,電位無明顯變化


            9.jpg

            可能是滴定劑濃度過小,建議使用高濃度滴定劑,加大樣品量。也有可能電極口接錯。



            3) 沒有終點


            10.jpg


            通過ERC曲線可以看出,紅色曲線呈上升趨勢,等當點未到,停止體積設置不合適。建議通過修改停止體積來改善。

            02找到等當點不是預期的等當點/過多等當點

            11.jpg


            可以提高評估的ERC值,使只有EP2和EP6被識別為等當點,再通過等當點篩選選取需要的等當點。

            03出現兩個臨近等當點

            12.jpg

            1)由外部干擾引起:如堿性樣品,受空氣中CO2影響,建議重新配置新鮮樣品。

            2)樣品本身就有兩種相似的被測物,二者的含量差異比較大。可以采取慢速滴定,以獲得更穩定的結果。

            3)樣品中有相近的干擾物,酸堿滴定中,樣品含有少量高價態的金屬化合物,一般需要加入掩蔽劑,避免干擾。

            4)攪拌過程中,電極未*浸沒。

            如何調取ERC曲線


            通常軟件自動給出的是滴定曲線,需要手動將ERC曲線調出(848不能調出ERC曲線)。

            不同型號設備調出ERC曲線的方法如下:

            01Tiamo軟件


            點擊進入數據庫(Database),選中數據,在左下側圖譜上,右擊,選擇屬性,在y2軸選擇ERC(dmV),再點擊ok。

            13.jpg

            14.jpg

            即出現如下圖譜:

            15.jpg

            02916、900

            觸摸屏的版本僅能顯示最后一個曲線的圖譜,點擊曲線--Curve Options(曲線選項)--編輯y2軸,選擇ERC(dmV)。

            16.jpg

            17.jpg

            18.jpg







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