GPC的分離機制基于高分子材料在多孔填料柱中的流動速率差異。凝膠柱填料具有化學惰性，不與樣品發生吸附、分配或離子交換作用。樣品在色譜柱中有兩種路徑：較大的粒子間隙和較小的顆粒內孔。分子大小與流動速率密切相關，大分子由于體積大于凝膠孔隙，被排除在粒子小孔之外，僅在粒子間隙移動，流動速率快，先流出色譜柱；小分子則可進入顆粒孔隙，滯留時間長，后流出色譜柱。

　　在分離過程中，高分子以無規線團形式存在，線團尺寸影響擴散深度。大尺寸分子僅在大孔中擴散，停留時間短；小尺寸分子可進入所有孔洞，停留時間長。這種差異導致分子量大的先流出，淋洗時間短；分子量小的后流出，淋洗時間長，且淋出體積與分子量成反比。

　　GPC技術具有顯著優勢，能有效分離不同分子量的高分子物質，為分子量分布分析提供可靠基礎。其操作簡便，無需額外添加有機溶劑，且可根據不同測試條件選擇合適的流動相，適應各種分析需求。此外，GPC還具有高效率、可重復性好等特點，在材料科學、生物醫學、環境監測等領域具有廣泛應用。