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            催化劑--工業應用試驗

            時間:2024/11/29閱讀:834
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                 催化劑開發過程的最后一步是將催化劑成功地用在工業生產裝置上。如果中試放大制備及中型評價試驗工作足夠細致及深入,則許多催化劑的使用經驗證明,經這一步驟充分考察,也可將試制催化劑直接應用于大型工業生產裝置上,也即將中試放大制備與工業試生產合二為一。將試生產催化劑在工業裝置上考核成功后,進行大批量定型生產。

                 對于一種新的催化工藝或催化劑,或一些生產規模較大的石油化工催化工藝,一種穩妥的辦法還是在大規模工業使用前,有較小規模的工業應用,通過催化劑裝填、升溫、還原、開停車、事故處理等操作,暴露出一些問題再進行調整后,逐步成為一種性能可靠的新品種或新牌號。下面為GS-05乙苯脫氫制苯乙烯催化劑的工業應用示例。

            1.乙苯脫氫制苯乙烯反應機理

                  苯乙烯是生產聚苯乙烯塑料和合成橡膠的重要原料,也是重要的石油化工產品。乙苯脫氫是生產苯乙烯的工業方法之一。

            乙苯在催化劑作用下,高溫脫氫生成苯乙烯:

            主要副反應有裂解反應及加氫裂解反應。

                   催化劑是以Fe、K為主要活性組分,以少量金屬氧化物(如MgCr、W、Ce、Ca等)作為結構穩定劑。大量研究表明,乙苯脫氫是在催化劑的表面原子簇上進行,用紅外光譜分析考察,其反應步驟如圖2-23所示。采用α-碳上的為D同位素的乙苯,用紅外光譜觀察到Fe-0-D鍵,證實了圖2-23所示反應步驟中存在吸附態(II);同時采用β-D同位素的乙苯,在高溫下也能觀察到Fe-D譜,證實了反應步驟中同時存在吸附態(皿)。

            圖2-23 乙苯脫氫的反應步驟

            2.催化劑

                  乙苯脫氫反應是吸熱反應,在常溫常壓下其反應速率很低,只有在高溫下才具有一定反應速率,且裂解反應會比脫氫反應更占優勢。因此,要在高溫下得到的產物主要是脫氫產物,選擇催化劑是關鍵。其具體要求是:①有良好的活性及選擇性,即能在較低溫度下,有選擇性地加快脫氫的反應速率:②熱穩定性高,能經受較高反應溫度;③化學穩定性好,要求反應過程中不被氫還原,在大量水蒸氣存在下操作穩定而不崩解,保持足夠的機械強度;④有良好的抗結焦性及再生性能。

                  國內乙苯脫氫催化劑研制始于20世紀60年代,先后有多家科研機構及高等院校研制出多種牌號的催化劑,并進行了工業應用試驗。上海石油化工研究院于1988年研制成功的GS -05型乙苯脫氫制苯乙烯催化劑在國內的中小型苯乙烯裝置上廣泛試用,效果良好,1994年后用于引進裝置上并替代了進口催化劑,多年工業應用結果表明,其催化活性及選擇性已超過以前所使用的進口催化劑。表2-22示出了GS-05催化劑的物性數據。表2-23示出了GS-05催化劑的活性評價數據,并與進口催化劑進行比較??梢钥闯?,其活性及選擇性均優于進口催化劑。

            2-22 GS-05催化劑的物性指標

            項目

            GS-05 催化劑

            進口催化劑

            外觀

            紅褐色圓柱體

            紅褐色圓柱體

            顆粒直徑/mm

            3

            3

            比表面積/(㎡/g)

            3±1

            3±1

            堆密度/(kg/L)

            1.20±0.05

            1.20±0.05

            強度/(kg/mm)

            >2.2

            >1.4

            顆粒完整率/%



            冷水浸泡后

            100

            100

            煮沸后

            100

            100

             

            2-23620℃下的GS-05催化劑活性評價數據

            催化劑

            轉化率/%

            選擇性/%

            單程收率/%

            GS-05

            進口催化劑1

            進口催化劑2

            75.43

            70.82

            75.31

            95.65

            94,41

            93.10

            72.14

            66.86

            70.11

            ①催化劑裝填量100mL,常壓,空速1.0h,水比(質量)=2.0。

            3.工業應用試驗

                  GS-05催化劑經實驗室進行1500h的穩定性試驗、催化劑浸水試驗及催化劑停水試驗等評價考核后,于1994年在北京燕山石化公司化工一廠60kt/a苯乙烯引進裝置上進行乙苯催化脫氫制苯乙烯的工業應用試驗。采用徑向絕熱二段反應技術,在低于常壓下操作。表2-24為進口催化劑的實際操作運行數據。表2-25為GS-05催化劑在工業應用試驗期間的操作數據。從表2-24及表2-25可以看出,GS-05催化劑的轉化率及選擇性優于進口催化劑,而CS-05催化劑的年平均苯乙烯單程收率為63.18%,進口催化劑的年平均苯乙烯單程收率為60.45%,前者比后者提高2個百分點,而且CS-05 催化劑價格遠低于進口催化劑。因此,用GS-05催化劑替代進口催化劑,不但可提高苯乙烯收率、增加苯乙烯產量,還可降低生產成本費用,并取得較好的社會效益。

             

            2-24 進口催化劑的操作運行數據

            時間

            項目

            1993-10

            1993-11

            1993-12

            1994-01

            1994-02

            1994-03

            1994-04

            1994-05

            第一反應器入口溫度/℃

            617

            632

            630

            630

            630

            625

            621

            637

            第二反應器人口溫度/℃

            622

            634

            630

            635

            633

            631

            625

            641

            乙苯進料量/kg?h-1

            17.93

            21.03

            20.18

            20.57

            18.81

            20.51

            17.49

            19.70

            主蒸汽量kg?h-1

            14.0

            12.41

            12.87

            11.70

            12.26

            12.44

            11.64

            10.42

            轉化率/%

            61.65

            63.60

            59.56

            63.35

            62.09

            61.43

            64.05

            67.07

            選擇性/%

            96.35

            96.67

            97.98

            96.08

            96.43

            96.44

            95.35

            94.47

            單程收率/%

            59.40

            61.48

            58.36

            60.37

            59.87

            59.22

            61.07

            63.36

             

            2-25GS-05 催化劑的工業應用試驗操作數據


            時間

            項目

            1994-10

            1994-12

            1995-01

            1995-03

            1995-05

            1995-07

            1995-08

            1995-09

            第一反應器入口溫度/℃

            615

            619

            626

            629

            624

            626

            627

            625

            第二反應器入口溫度/℃

            618

            625

            628

            629

            620

            620

            618

            618

            乙苯進料量/m3?h-1

            19.50

            18.58

            20.16

            20.03

            19.99

            19.99

            19.50

            20.04

            主蒸汽量kg?h-1

            13.50

            12.11

            9.62

            7.99

            11.32

            10.96

            12.72

            12.35

            轉化率/%

            63.94

            66.62

            64.46

            66.72

            64.76

            63.94

            67.37

            68.23

            選擇性/%

            96.10

            95.54

            95.12

            97.37

            95.34

            96.47

            97.16

            97.50

            單程收率/%

            61.44

            63.65

            61.32

            64.97

            61.78

            61.68

            65.82

            66.59

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

            產品介紹

            產品詳情:

                  SSC-CTR900 催化高溫反應儀適用于常規高溫高壓催化反應、光熱協同化、催化劑的評價及篩選、可做光催化的反應動力學、反應歷程等方面的研究。主要應用到高溫高壓光熱催化反應,光熱協同催化,具體可用于半導體材料的合成燒結、催化劑材料的制備、催化劑材料的活性評價、光解水制氫、光解水制氧、二氧化碳還原、氣相光催化、甲醛乙醛氣體的光催化降解、苯系物的降解分析、VOCs、NOx、SOx、固氮等領域。實現氣固液多相體系催化反應,氣固高溫高壓的催化反應,滿足大多數催化劑的評價需求。

            產品優勢:

            SSC-CTR900催化高溫反應儀的優勢特點

            1)高溫高壓催化反應儀可實現催化高溫<900℃C高壓<10MPa反應實驗

            2)紫外、可見、紅外等光源照射到催化劑材料的表面,實現光熱協同和光誘導催化;

            3)光熱催化反應器采用高透光石英玻璃管,也可以采用高壓反應管,兼容≤30mm 反應管;

            4)可以實現氣氛保護、抽取真空、PECVD、多種氣體流量控制等功能;

            5)可以外接鼓泡配氣、背壓閥、氣液分離器、氣相色譜等,實現各種功能的擴展;

            6) 采取模塊化設計,可以實現光源、高溫反應爐、高溫石英反應器、高真空、固定床反應、

            光熱反應等匹配使用;

            7) 高溫高壓催化反應儀,小的占地面積,可多功能靈活,即買即用。


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