引言：砷為重金屬元素之一，該元素造成的污染問題日益受到重 視．許多法規(guī)均對砷的*進(jìn)行了嚴(yán)格地規(guī)定。但是，目 前已知環(huán)境中的砷形態(tài)種類超過 30 種以上，而砷的毒性 與生物活性很大程度上取決于其形態(tài)。 在環(huán)境、食品、醫(yī) 學(xué)樣品中通常存在的幾種砷形態(tài)毒性大小依次為：As（Ⅲ） ＞ As（V）＞ DMA ＝ MMA ＞ AsC ＞ AsB。此外，某些 砷化合物如硝苯砷suan、阿散酸、卡巴胂、洛克沙胂被廣泛 作為家禽的生長促進(jìn)劑與抗菌劑添加到飼中。目前因其遷 移性及對環(huán)境、人體的潛在毒性，已引起廣泛關(guān)注，許多 發(fā)達(dá)國家已禁用并嚴(yán)格規(guī)定相關(guān)產(chǎn)品中此類砷化合物的限 量，例如：日本肯定列表中對肉禽類產(chǎn)品中阿散酸和硝基 苯砷胂的*為分別為 0.15 和 0.20 µg/ｇ；中國農(nóng)業(yè)部 2002 年 235 號公告，動物性食品中獸藥高殘留*： 規(guī)定在豬和雞了阿散酸和洛克沙胂* . 因此，對各 種砷形態(tài)進(jìn)行靈敏、快速、準(zhǔn)確的分離分析，從而提供更 為準(zhǔn)確的毒性風(fēng)險(xiǎn)評估是非常必要。

儀器 ● 賽默飛iCAP Q ICPMS 等離子質(zhì)譜 ● IC5000+（Thermo Scientific） ● 超純水機(jī)（Thermo Scientific） ● 電子天平（Metler-toledo） ● 20~100 µL、200~1000 µL 微量移液器（Fisher Scientific）

試劑及標(biāo)準(zhǔn)品 ● 砷甜菜堿溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)硝酸 AsB（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心） ● 二甲基砷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) DMA（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心） ● 亞砷suan根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) AsIII（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）） ● 砷膽堿溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) AsC（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心） ● 一甲基砷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) MMA（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心） ● 砷suan根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) AsV（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心） ● 阿散酸 ASA（Aladdin） ● 硝基胂酸 NAPP（Aladdin） ● 卡巴胂 KAB（Aladdin） ● 洛克沙胂 ROX（Aladdin）

儀器配置 采用 Thermo Scientific Dionex ICS5000+ 離子色譜分離，以 Thermo Scientific iCAP Qc ICP-MS 作為高靈敏度元素檢 測器，檢測從 IC 洗脫的砷形態(tài)。選用能 AS7 陰離子柱實(shí)現(xiàn) 10 種砷形態(tài)的快速、分離。

標(biāo)準(zhǔn)溶液制備 將 10 種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成 blank、1、5、10、20、50、100、200 ppb 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，做為工作曲線

結(jié)果與討論 色譜柱的選擇 根據(jù)砷的形態(tài)性質(zhì)，選取 Dionex IonPac AG7 AS 7、Dionex IonPac AG16 AS16、Dionex IonPacAG19 AS19 三根色譜柱， 采用碳酸銨、乙酸鈉、磷酸二氫銨 / 硝酸銨體系進(jìn)行測試，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明 Dionex IonPac AG16 AS16、Dionex IonPa AG19 AS19 嘗試了不同流動相和不同鹽度條件 ROX 始終不出峰，終選擇陰離子色譜柱 Dionex IonPac AG7 AS 7，采 用 A 相去離子水，B 碳酸銨梯度洗脫，出峰順序下圖 1：

分離色譜圖中采用 Dionex IonPac AG7 AS 7 可以 10 種不同的砷形態(tài)，可以達(dá)到*基線分離的效果，*由于 優(yōu)于其它色譜柱分離效果，能夠滿足實(shí)際分析要求。

樣品提取 樣品提取過程中采用甲醇－水溶液（1:1，V/V）。水本身作為提取劑可用于簡單基質(zhì)樣品的前處理，但不適于脂肪或蛋 白含量高的樣品。甲醇可用于提取有機(jī)砷形態(tài)和沉淀蛋白，適合離子色譜法，但有機(jī)相比例太高，甲醇－水溶液（1:1， V/V）可保持各化合物形態(tài)，過 0.45 µm 濾膜后直接上機(jī)測定。

測試結(jié)果 1.10 種 As 形態(tài)的檢出限 逐級稀釋混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，如圖 3 所示為 1.0 µg/L 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖，選取 10 個(gè) As 形態(tài)基線噪音處基線比峰高 （N*3=45counts）對應(yīng)濃度作為檢出限，計(jì)算各 As 形態(tài)的檢出限，如果實(shí)際稱樣量 2 g，終定容到 50mL，計(jì)算方法檢出， 如下表 3.

2. 樣品重復(fù)性 在市場一種豬肉，根據(jù)樣品提取方法提取樣品，在豬肉樣品中，加入 50 µg/L 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，連續(xù)測定 7 次豬肉加標(biāo) 50 µg/L 的重復(fù)性，RSD 在 1.8 到 4.2% 之間，具有良好的重復(fù)性。如下圖 4。

3. 樣品測試結(jié)果及加標(biāo)回收 分別在市場選取一種雞肉和一種豬肉，根據(jù)樣品提取方法提取樣品，在豬肉樣品中，分別加標(biāo) 5、25、50 µg/L 計(jì) 算加標(biāo)回收率，結(jié)果如下表 4。

在雞肉和豬肉樣品中除了檢出少量的亞砷suan根以外，其它砷形態(tài)都沒有檢出，在豬肉樣品加標(biāo)回收率在 84 到 117% 之間， 具有良好的回收率。

結(jié)論 本文所建立的 賽默飛IC-ICP-MS 方法，采用陰離子色譜柱 Dionex IonPac AG7 AS 7，碳酸銨作為流動相，梯度洗脫方式，對 于 10 種砷形態(tài)分離效果好，能在 900s 完成 10 種砷的快速準(zhǔn)確分析，是一種有效可行對動物性食品當(dāng)中砷形態(tài)的分析 方法。