嬰兒奶粉中氯丙二醇，你家寶寶中招了么？

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本月17日, 香港消委會公布了一份嬰兒配方奶粉檢測通告，指出：15個奶粉樣本均被檢出污染物氯丙二醇（3-MCPD），含量為13 μg/kg ~ 120 μg/kg；9個樣本被檢出環氧丙醇。這則消息牽動了無數“寶爸寶媽”的心。然而，拋開劑量談毒性純屬斷章取義。當日晚間，香港食安中心在社交專頁澄清指出，根據聯合國糧農組織及世界衛生組織專家委員會的相關參考值，全部奶粉均無超標，市民可放心按奶粉建議食用份量給嬰兒食用。“寶爸寶媽”如同坐山車一般，一顆心又落回肚子里。

氯丙二醇是什么？

嬰兒奶粉中為什么含有氯丙二醇？

哪些食品可能含有氯丙二醇？

3-氯丙二醇（3-MCPD）是IIB類致癌物，在食品加工過程中產生，植物油精煉工藝、酸水解蛋白工藝（配制醬油）都會產生氯丙二醇及相關污染物。嬰兒配方奶粉為模仿母乳的營養成分，去除了飽和脂肪較高的乳脂，并以不飽和脂肪較高的植物油替代（占奶粉干重的四分之一），從而受到氯丙二醇污染。

氯丙二醇類污染物包括3-MCPD，2-MCPD（2-氯丙二醇）、3-MCPDE（3-氯丙二醇脂肪酸酯）、2-MCPDE（2-氯丙二醇脂肪酸酯）、和縮水甘油酯（GE）。植物油和油脂，衍生食品和含植物油和油脂的食品、醬油和水解蛋白類食品，都可能受到這類物質污染。

氯丙二醇*和立法

歐盟規定3-MCPD每日容許攝入量（TDI）為2 μg/kg體重。

對于3-MCPD，歐盟食品污染物*法規（EC）1881/2006規定MLs：醬油、水解植物蛋白（干物質含量為40％的液體產品）為20μg/ kg；干物質產品為50μg / kg。美國規定食物中不得超過1mg/kg（干物質）。我國GB 2762-2017《食品安全國家標準 食品中污染物*》中規定了添加酸水解植物蛋白的液態調味品中該指標的*：≤0.4mg/ kg，固態調味品中的*為1.0mg/kg。

賽默飛能做什么？

氯丙二醇類物質的常規檢測方法是氣相色譜-單四極桿質譜法，如AOCS*方法Cd 29-13，我國國標GB5009.191—2016，SN/T 5220— 2019均采用此方法。雖然GC-MS是非常成熟的檢測手段，但為了獲得滿意的檢測限，需要對樣品溶液進行繁瑣的純化及濃縮，然而溶劑蒸發步驟非常難以標準化，蒸發時間因樣品類型存在差異。通過使用三重四極桿質譜儀的選擇反應監測（SRM）模式，可極大提高檢測靈敏度，使我們能夠無需濃縮直接進樣分析，不會損失任何組分的靈敏度。

賽默飛TSQ9000三重四極桿質譜儀

使用賽默飛TSQ9000三重四極桿質譜儀結合變色龍軟件對實際樣品中3-MCPD和2-MCPD進行分析，同位素內標校正。由于3-MCPD和2-MCPD在前處理過程的化學行為差異很大，必須用一一對應的同位素內標校正，即氘代同位素D5-3-MCPD為內標校正3-MCPD的含量，D5-2-MCPD為內標校正2-MCPD的結果，校正關系可通過變色龍軟件的可變內標法功能輕松設置（圖1）。

圖1. 可變內標法的設置

01靈敏度

對20ng/mL的標液進樣，質量色譜圖如圖2所示。3-MCPD和2-MCPD的定量離子對的信噪比分別為186和234。

圖2  20 ng/mL濃度下標液Timed-SRM數據譜圖（左：3-MCPD，右：2-MCPD）（點擊查看大圖）

02線性
 

在20 ~ 500 ng/mL范圍內，通過同位素內標法得到的線性曲線如圖3所示。3-MCPD和2-MCPD的線性系數R2分別為0.9996和0.9993。

圖3  3-MCPD和2-MCPD的線性圖

（點擊查看大圖）

03重復性
 

測試樣品1A與1B，分別測試6次。重復性如圖4所示。

圖4 6針進樣的譜圖疊加（上：樣品1A，下：樣品1B）（點擊查看大圖）

擴展內容: 縮水甘油酯（GE）

若一個樣品需要同時檢測3-MCPD、2-MCPD及GE，傳統方法需要將稱取一式兩份樣品，通過不同的前處理過程，后將兩個結果相減得到GE含量。這樣做非常消耗時間，并且要求工作人員操作熟練。但如果只進行一次樣品制備，樣品中3-MCPD和2-MCPD會部分轉化為縮水甘油，進而參與GE的前處理反應，致使樣品中GE含量被高估。

荷蘭研究者Ralph Zwagerman 和 Pierre Overman在European Journal of  Lipid Science and Technology雜志上發表了一篇文章（2015），使用賽默飛TSQ 8000結合Tri-plus RSH在線衍生對方法進行了優化，他們引入¹³C標記的3-MCPD內標計算天然3-MCPD的含量，通過¹³C-縮水甘油來消除GE被高估的含量，巧妙地避開了3-MCPD和2-MCPD對GE結果的干擾。因此可以通過對每個未知樣品進行一次樣品制備就可以對所有三個成分進行準確定量。

但是，來看一看這巧妙而精密的計算公式吧！

（公式內容引自Ralph Zwagerman 和 Pierre Overman的文章）

別擔心，是時候召喚神龍——變色龍Chromeleon來幫您了！無論多么復雜的公式，都可通過賽默飛TSQ9000配套的變色龍軟件完成，為您實現從樣品到結果的定量分析。

1. 使用賽默飛TSQ 9000 三重四極桿質譜儀，可提高氯丙二醇類污染物的檢測限，簡化前處理步驟。

2. 變色龍軟件出色的功能，助您完成可變內標及復雜計算公式的編輯，為您的實驗賦能提速。

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