目標 ：本項研究的目的是評估配置先進電子電離（AEI）源的 Thermo Scienti-c™ TSQ™ 9000 三重四極桿 GC-MS/MS 系統(tǒng)的定量性能，分析低濃度食品中的多溴二苯醚（PBDEs）。

前言PBDEs 是一類溴化烴化合物，基本結構含兩個由氧原子連接的苯環(huán)。PBDEs共可能存在 209 種同系物，它們在苯環(huán)中的溴原子數(shù)量和位置不同。PBDEs 在不同材料中用作添加阻燃劑，例如塑料、紡織品、室內(nèi)裝潢材料以及電路裝置，它們可滲入環(huán)境中持久存在并可導致生物積累。1因此，禁止使用某些有毒、致癌的PBDEs（包括五溴、四溴和十溴二苯醚），這些目前已列入《斯德哥爾摩公約》持久性有機污染物列表中。2PBDE 分析的主要挑戰(zhàn)是復雜基質(zhì)中的分析靈敏度和選擇性、關鍵化合物對的色譜分離、高溴代化合物的降解以及樣品分析成本。氣相色譜-高分辨質(zhì)譜（GC-HRMS）是食品中多溴二苯醚的分析技術。最近，三重四極桿 GC-MS/MS 儀器因其選擇反應監(jiān)測（SRM）采集模式所帶來的高選擇性和靈敏度在這類分析應用中尤其受到歡迎。這些分析需要高選擇性和靈敏度，以（i）減少可能導致 PBDEs 假陽性檢測和錯誤定量的基質(zhì)和背景化學離子干擾，（ii）實現(xiàn)復雜基質(zhì)中有毒化合物的超痕量檢測

在 PBDE 分析中，關鍵化合物對（BDE-49 和 BDE-71）的色譜分離極為重要，因為許多同系物為同量異位化合物，具有相同的 SRM 離子對，這就意味著必須對其進行色譜分離。鑒于此，已報道方法的樣品通量通常較低，分析時間長達 45 分鐘，毛細管柱長達 60 m，并且價格昂貴。3在本項研究中，對一種15 m 長的新型高效、高選擇性Thermo™ TraceGOLD™ TG-PBDE 毛細管柱進行了評估，以便提高樣品通量并降低樣品分析成本。該項目的目的是使用 AEI 離子源評估 TSQ 9000 GC-MS/MS 系統(tǒng)對食品基質(zhì)中多溴二苯醚超的痕量分析和分離性能。通過在高效 TraceGOLD TG-PBDE 毛細管柱上使用快速、靈敏、高選擇性方法進行了評估。對以下性能指標進行了評估：靈敏度、重現(xiàn)性、線性、定量限和基質(zhì)中的測量準確度。

對于常規(guī) PBDE GC-MS/MS 分析來說，系統(tǒng)耐用性和適用性評估在本應用文檔中未能涉及，可通過 2018 年的支持技術文檔查找。

實驗制備校正曲線、儀器檢測限（IDL）和定量限（LOQ）標準溶液校正標準品購自 Wellington Laboratories, Inc.（安大略，加拿大），包括五種濃度水平的 27 種天然 PBDE 同系物（表1，附錄）和 16 種（13C 標記）PBDE 內(nèi)標（表 2，附錄）。為了計算單個 BDE 同系物的 IDL 和 LOQ，使用正壬烷將濃度的標準品連續(xù)稀釋為 0.5、0.25、0.1、0.075 和 0.05 pg/µL 的 BDE-209 溶液，用于重復進樣。樣品制備按照 A. Fernandes 等人文獻中描述的方法制備樣品。3該過程涉及樣品均質(zhì)化/冷凍干燥，將 10 g 均質(zhì)化/冷凍干燥樣品用 200 mL 正己烷溶解并用 13C PBDE 內(nèi)標物進行同位素標記，然后上樣至含酸化二氧化硅、堿化二氧化硅以及活性炭的多層硅膠柱上。然后，使用 100 mL 正己烷和 400 mL 正己烷/二氯甲烷（60:40，v:v）洗脫多填充硅膠/活性炭色譜柱上的多溴二苯醚，蒸發(fā)至干并用0.5 mL正己烷復溶。萃取物使用硅鋁柱進一步凈化，20 mL DCM/正己烷（30:70）洗脫，然后加入13C 標記的 PBDE 進樣標準品，蒸發(fā)，并在分析前用正壬烷復溶至 25 µL 。GC-MS/MS 分析分析儀器為配置 AEI 源并與 Thermo Scientic™ TRACE™ 1310 氣相色譜儀聯(lián)用的 TSQ 9000 三重四極桿 GC-MS/MS 儀器。AEI 源為分析物提供高效電子電離和更緊密聚焦的離子束，帶來了靈敏度。

使用 Thermo Scientic™ TriPlus™ RSH 自動進樣器進行樣品萃取物的液體進樣，使用 TraceGOLD TG-PBDE 15 m × 0.25 mm I.D.× 1.10 μm 薄膜毛細管柱（P/N 26061-0350）進行色譜分離。其他儀器參數(shù)詳見表 3 和表 4。Thermo Scientic™ AppsLab™ 分析應用庫提供了所有耗材使用的詳細信息。表 3. 氣相色譜和進樣口條件。可從 AppsLab 庫獲取耗材和儀器條件的完整列表，包括 SRM 離子對。

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結論這些實驗的目的是評估 TSQ 9000 GC-MS/MS 系統(tǒng)的定量性能，以提高樣品通量。此外，將獲得的結果與 GC-HRMS 結果進行對比，評估測量準確度。• 所有 27 種天然 BDE 同系物在 11 分鐘內(nèi)均得到色譜分離，與現(xiàn)有 GC-MS 方法相比，樣品通量提高了 3 倍。3• 獲得的靈敏度水平實現(xiàn)了 2-100 fg OC 的 IDL 范圍（相當于 0.003-0.125 ng/kg 的提取脂肪濃度）。• 定量限（根據(jù)標準品溶液測定）相當于 0.05-0.63 ng/kg 提取脂肪濃度，通過使用濃度標準品的一系列稀釋標準品溶液執(zhí)行 n = 15 次重復進樣測得（滿足以下規(guī)定的標準限度要求）：– 離子比在預期值的 ±30% 范圍內(nèi)，該預期值為根據(jù) 5-2000 pg/µL（相當于 10-5000 ng/kg 提取脂肪濃度）校正曲線計算得到的平均值。– 峰面積重復性 RSD 值 <15%。– 相對響應因子（RRF）在校正曲線平均值的 ±30％ 內(nèi)。• 在 1-2000 pg/µL（相當于 2.5-5000 ng/kg 提取脂肪濃度）校正濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)出出色的線性響應，所有 RRF％RSD 均 <10％，R2 值 > 0.98