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            賽默飛色譜及質譜

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            合作共贏氣質不凡 熱裂解聯用解決方案

            閱讀:218      發布時間:2025-3-17
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            熱裂解

            賽默飛世爾科技(中國)有限公司擁有完整的氣相氣質產品線。可以滿足環境、醫藥、食品、化工、司法毒理等領域日益嚴苛的應用需求。全新GC/GCMS 系統,為實際樣品分析而優化設計,靈敏穩健,快速易用,隨時準備迎接實驗中的各類挑戰,幫您解決復雜的分析問題,極大提高實驗室生產效率。氣相氣質聯用產品在分析不同樣品時需要聯用不同的前端進樣設備,如頂空、吹掃捕集、熱脫附、熱裂解等。賽默飛針對各種不同的進樣方式均提供完整的解決方案。本期為您介紹熱裂解氣質聯用應用解決方案。

             

            熱裂解-氣質聯用技術(Py-GCMS)

            一種將熱裂解技術和氣相色譜-質譜技術相結合的分析技術,通過對高溫裂解后的特征離子碎片進行定性定量分析,判定樣品組成。

             

            Py-GCMS優勢

            • 分離效率高,能快速、有效識別樣品

            • 靈敏度高,樣品用量少

            • 分析速度快,信息豐富

            • 適用于各種形式樣品,特別是難溶及高沸物質,且一般無需預處理

             

            Py-GCMS應用領域

            • 高分子RoHS分析

            • 微塑料的定性定量分析

            • 高分子材料分析:如膠粘劑、橡膠、油漆、涂料及塑料材質鑒別

            • 高分子添加劑分析:如抗氧劑、交聯劑、光引發劑、抗靜電劑

             

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            方案一

            熱裂解氣質聯用RoHS解決方案

             

             

             

            行業背景

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            歐盟 RoHS:

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            RoHS指令,全稱為《關于限制在電子電器設備中使用某些有害成分的指令》,也稱2002/95/ EC 指令,是由歐盟立法制定的一項強制性標準,也是電子電器產品獲得 CE 標志從而進入歐共體銷售所必須進行測試的指令之一。由2003年1月歐盟議會和歐盟理事會通過,該指令主要用于規范電子電氣產品的材料及工藝標準,使之更加有利于人體健康及環境保護。指令要求電子電氣設備中禁止使用鉛 (Pb)、汞 (Hg)、六價鉻 (Cr VI)、鎘 (Cd)和多溴聯苯 (PBBs)、多溴二苯醚 (PBDEs)。企業出口歐盟的產品都需符合相應的限量要求,并且要展示相應的證明文件。

            2021年9月,IEC(國際電工委員會發)發布IEC 62321-3-3-2021電子產品中某些有害物質的測定3-3部分—使用Py?GC?MS對聚合物中的多溴聯苯、多溴二苯醚、特定鄰苯二甲酸酯進行篩選,該方法具有快速簡單,無需前處理等特點,非常適合需要對增塑劑進行快速篩查的相關實驗室。

            增塑劑(鄰苯二甲酸酯),熱裂解-GCMS聯用(符 合 IEC62321-8-2017 標準)

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            塑化劑固體基質標總離子流圖

            (點擊查看大圖)

            溴化阻燃劑(十溴二苯醚)

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            圖 1 十溴聯苯醚標準品提取 m/z799 離子圖

            (點擊查看大圖)

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            該熱裂解氣質聯用RoHS 解決方案不僅針對管控的增塑劑和溴化阻燃劑提出具體方法,同時也提供了短鏈氯化石蠟、四溴雙酚A及紅磷阻燃劑等用戶較為關注物質的Py-GCMS解決方案,以上項目采用完全相同的儀器配置,不同化合物分析無需更換色譜柱。依托全新一代發布的Thermo Scientific™ ISQ™7610系列氣相色譜質譜聯用儀超高靈敏度,超強穩定性等特點,完美解決實驗室高通量,高準確性的需求。

            短鏈氯化石蠟 SCCPs

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            短鏈氯化石蠟標準品全掃總離子流圖及提取 m/z 95 離子圖(點擊查看大圖)

            四溴雙酚A

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            四溴雙酚A定量及定性離子圖

            (點擊查看大圖)

            紅磷阻燃劑

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            0.60mg 0.1% 紅磷標準品提取離子圖(m/z 124)

            (點擊查看大圖)

            方案二

            熱裂解氣質聯用微塑料解決方案

            塑料污染是全球普遍關注的環境問題。微塑料可以通過空氣、水或土壤廣泛傳播,而一旦進入自然環境,它們就將無法清除。由于無法自然降解,它們對動植物可以造成數百年的威脅,并進入食物鏈。越來越多國家不斷升級“限塑”措施。歐盟微塑料禁令已從2023年10月17日執行。

            將經過分離富集的微塑料樣品使用Py-GCMS測試。分析結果表明不同塑料的化學組成和結構有著明顯的差異,其在高溫裂解條件下會產生相應的特征熱裂解產物。利用高溫裂解產生的特征碎片信息經色譜分離和質譜鑒定,能夠有效鑒別塑料成分同時進行定量測定。

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            不同微塑料成分在Py-GCMS上的特征碎片譜圖

            (點擊查看大圖)

            微塑料也可進行定量分析。使用不同微塑料的特征裂解碎片的峰面積建立標準曲線,進行定量測定,通過標準曲線計算可得到樣品中不同微塑料成分的濃度。

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            四種微塑料的特征裂解碎片標準曲線

            (點擊查看大圖)

            熱裂解氣質法,還有一個突出優勢是具有自己獨特的微塑料譜庫,使用這套譜庫,即使對于那些第一次使用熱裂解氣質的人也很容易進行微塑料分析。以下是相關軟件匹配截圖。

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            微塑料譜庫自動檢索結果

            (點擊查看大圖)

             

             

             

            方案三

            熱裂解氣質聯用—化工產品質量監控方案

            高分子材料在受熱裂解時,受其結構影響,使得裂解產物不同,因而可通過對裂解產物的分析來實現對高聚物結構等進行研究。

            一,采用熱裂解氣質聯用結合氫火焰檢測器(Py-GCMS/FID),同時處理 FID 與 MS 兩通道數據,利用樣品裂解產物比例分布比較樣品差異,結合了 MS 和 FID 兩種檢測器的優點,利用多種定量方式互相補充驗證,創造性的使用 TIC 組校正和 FID 組校正這一校正方式對 PVC 樣品中聚氯乙烯含量進行定量,使得檢測結果理論上更接近真實值,為實際應用提供有力支持。

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            PVC標準物質裂解產物FID和TIC譜圖

            (點擊查看大圖)

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            6種PVC樣品中聚氯乙烯含量采用不同計算方式結果比較

            (點擊查看大圖)

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            二,采用熱裂解氣質聯用方法分析天然乳膠及合成乳膠樣品。下圖可見天然乳膠裂解產生明顯的異戊二烯和D-檸檬烯裂解特征產物。而從中檢出丁二烯及苯乙烯,則為合成乳膠。

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            天然乳膠裂解產物TIC圖

            (點擊查看大圖)

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            合成乳膠裂解產物TIC圖

            (點擊查看大圖)

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            方案四

            熱裂解靜電場軌道阱應用解決方案

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            賽默飛獨有靜電場軌道阱Orbitrap Exploris™ GC高分辨氣質聯用儀,其強大的分辨率幫助客戶在靶向分析領域特異性、抗干擾能力強;非靶向分析能夠發現更多化合物;同時通過高分辨率、高質量精度的全掃描分析,極大簡化分析測試,并為定量、篩查及未知物發現的工作流程開辟新的機會。

            鋰電池材料中粘合劑識別對于優化回收處理非常必要,本方案采用熱裂解結合分析鑒定鋰電池碎料中的有機粘合劑,有效克服復雜樣品基質干擾,高分辨質譜提供高質量精度質荷比,同時結合EI/PCI不同電離模式,有效識別粘合劑類別,剖析降解機理。

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            鋰電池碎片材料中質量精度為500mmu和5ppm的C3HF4+和PVDF標準品的提取離子疊圖(EIC):高分辨更有助于去除基體干擾

            (點擊查看大圖)

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            鋰離子電池碎片材料和PVDF標準品中C3HF4+ 總離子流提取離子比較圖:高分辨精確質量數有效鎖定特征離子,精準定性

            (點擊查看大圖)

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            鋰電池碎片材料中檢測到C9H7F9,其PCI質譜圖(A)和EI質譜圖(B)均顯示出高質量精度,與理論精確質量數相差無幾(點擊查看大圖)

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            結  語


            熱裂解氣質聯用儀器平臺是被行業所認可的一種強有力分析手段。賽默飛提供常規分析氣相色譜質譜和高分辨氣相色譜質譜平臺產品,對于研究高分子材料提供更全面、更專業、更可靠的解決方案。熱裂解可以將高沸點難以氣化物質進行高溫裂解,提供物質的特征裂解產物,再結合賽默飛特有GC-Orbitrap/MS超強的定性能力,可以實現聚合物的精準定性分析。



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