多溴聯苯醚（PBDEs）是全球關注的持久性環境污染物，存在于大氣、土壤、底泥、動植物及人體血液和母乳等中。
環境中與人體內的PBDEs水平不斷增高，且在電子垃圾拆解地區污染尤為嚴重，多溴聯苯醚測定的難點在于七溴以上的化合物定性定量離子質荷比較大，而四極桿分析器有質量歧視效應，即高質量端靈敏度下降，造成高質量數化合物靈敏度、精密度變差從而影響測定結果準確性，珀金埃爾默GCMS 2400™氣質聯用儀的質量分析器擁有業界最寬的質量分析范圍1-1200 amu，使得在測定十溴聯苯醚這些高質量數化合物時，高質量歧視帶來的影響更小，對于這類化合物有更好的分析效果，十溴聯苯醚在2023年被我國納入《重點管控新污染物清單（2023 年 版）》中。
本文參考《HJ909-2017 水質 多溴二苯醚的測定 氣相色譜-質譜法》對PBDEs用氣相色譜-質譜法進行分析，外標法進行定量。
儀器與試劑
氣相色譜質譜儀：珀金埃爾默GCMS 2400™氣質聯用儀
色譜柱：Elite-15HT: 15 m×0.25 mm×0.10 μm
試劑：正己烷
標準溶液：8種多溴聯苯醚標準溶液（BDE-209:200 μg/mL、其余7種化合物20.0 μg/mL）
標準曲線的配置
用正己烷稀釋PBDEs標準溶液至200 ng/mL(BDE-209:2.0 μg/mL) 的標準使用液到2 mL棕色進樣小瓶中，分別取標準使用液10 μL、25 μL、50 μL、75 μL、100 μL至裝有990 μL、975 μL、950 μL、925 μL、900 μL正己烷的棕色進樣小瓶中，配置成濃度分別為：2.0 μg/L、5.0 μg/L、10.0 μg/L、15.0 μg/L、20.0 μg/L（BDE-209: 20.0 μg/L、50.0 μg/L、100 μg/L、150 μg/L、200 μg/L）的標準曲線系列。
高質量數調諧
常用GCMS調諧液全氟三丁胺適用于質量數600以下碎片離子的校正，因七溴及以上PBDEs定性、定量碎片質量數高 , 所以若需要分析此類化合物先按正常調諧校正儀器后，還需用Triazine對GCMS進行手動質量軸校正以保證高質量數范圍下目標化合物碎片定性定量的準確性。
儀器分析方法
本實驗采用珀金埃爾默最新GCMS 2400™氣相色譜質譜儀完成分析
圖1. 珀金埃爾默GCMS 2400™氣質聯用儀
氣相方法參數為：
進樣口溫度：270℃
載氣流量：2.0 mL/min
隔墊吹掃流量：3.0 mL/min
脈沖不分流進樣，50psi壓力加壓1.3min，1.4min 打開分流，分流流量50 mL/min
OVEN升溫程序：60℃保持1.0 min，以30℃/min 升溫至200℃保持1.0 min，再以10℃/min升至260℃，最后以20℃/min升至320℃保持3.0 min。
圖2.SimplicityChrom軟件中OVEN程序梯度圖
?質譜端方法參數為：
1
300℃
2
250℃
3
SIM，每個SIM通道中Inter Channel Delay：
0.02S，通道中每個離子Dwell Time：0.06S
圖3.SimplicityChrom軟件中SIM通道及各通道采集離子（點擊查看大圖）
PBDEs標準譜圖
圖4. 20.0 μg/L PBDEs(BDE-209:200 μg/L)標準譜圖（點擊查看大圖）
圖5. 2.0 μg/L PBDEs(BDE-209:20.0 μg/L)標準譜圖（點擊查看大圖）
目標化合物相關線性匯總
表1. 各組分標準曲線數據
所有化合物線性系數均大于0.999。（點擊查看大圖）
樣品前處理
圖6. BDE-28、BDE-47標準曲線（點擊查看大圖）
圖7. BDE-100、BDE-99標準曲線（點擊查看大圖）
圖8. BDE-154、BDE-153標準曲線（點擊查看大圖）
圖9. BDE-183、BDE-209標準曲線（點擊查看大圖）
分析難點BDE-209靈敏度及精密度數據
作為分析難點，曲線最低濃度點20.0 μg/L的BDE-209在珀金埃爾默最新GCMS 2400上依然有非常好的響應及精密度。
圖10.曲線最低點20.0 μg/L 的BDE-209信噪比30.57（點擊查看大圖）
連續進樣6針20 μg/L的BDE-209標準譜圖疊加及定量結果見下圖：
圖11.連續6針曲線最低點20.0 μg/L的BDE-209譜圖疊加（點擊查看大圖）
圖12.連續6針曲線最低點20.0 μg/L的BDE-209定量結果（點擊查看大圖）
可以看出用珀金埃爾默GCMS 2400™氣質聯用儀分析低濃度BDE-209依然擁有優異的峰面積及保留時間重現性，峰面積RSD為2.82%，保留時間RSD為0.015%。
實驗討論
本文采用珀金埃爾默GCMS 2400™氣質聯用儀用外標法分析PBDEs，有條件的用戶可以采用內標對PBDEs進行定量會更準確，由于GCMS 2400™氣質聯用儀擁有業界最寬的質量分析范圍1-1200 amu使高質量數歧視帶來的影響盡可能降低以及搭載了高靈敏度的檢測器對PBDEs靈敏度均可做到低于各類PBDEs標準檢出限，特別是對于分析難點BDE-209的分析依然有很好的靈敏度、精密度結果。
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