中國傳統白酒有很多有益于健康的功能性成份 ,其中四甲基吡嗪是重要成分之一,可以達到保健和一定程度的治療功效。同時醫藥行業對四甲基吡嗪 ( 川芎嗪 ) 進行了近30年的藥理和臨床治療的研究,應該說四甲基吡嗪對人體的健康是十分明確的。
四甲基吡嗪全名2,3,4,5-四甲基吡嗪(tetramethylpyrazine,TMP),又名川芎嗪(ligustrazine),具有活血化淤作用。臨床治療缺血性心腦血管疾病、缺血性肢體血管性疾病,皆獲得一定效果,尤其是對缺血性腦血管疾病,療效深受醫患的推崇,成為目前臨床最為常用的中藥制劑之一。
本文采用珀金埃爾默GCMS 2400氣相色譜質譜聯用儀,通過選擇離子監測(SIM)方式,準確地測定了四甲基吡嗪在白酒中的含量,對白酒行業不斷深入探索各工藝參數對四甲基吡嗪生成的影響,優化其工藝增加四甲基吡嗪的含量以及監控整個過程四甲基吡嗪含量的變化研究有重要的意義;同時可以加大中國白酒有益健康的宣傳,轉變消費者對白酒沒有營養的認識誤區,并推向國際,使全世界的消費者都能欣賞和享受到優美健康的中國白酒,增加白酒的價值,提高其市場占有率,從而產生一定的經濟效益和社會效益。
實驗部分
儀器和標液
儀器:珀金埃爾默GCMS 2400氣質聯用儀(帶有液體自動進樣器)
標準樣品:四甲基吡嗪ACROS 98%
標準溶液:準確稱取一定量的四甲基吡嗪 , 然后用50%的色譜級乙醇稀釋到刻度
稀釋液:將標準溶液分別稀釋成不同的濃度
氣質聯用儀儀器條件
毛細管柱:Elite-WAX ETR:30m×0.25mmx0.25um
進樣口溫度:240℃;載氣:氦氣:1 ml/min;進樣量1 uL
色譜柱升溫程序:36℃保持4min,以4.0℃/min升溫到60℃,再以10℃/min升到130℃,再以 15℃/min升到205℃保持15min。
質譜條件
傳輸線溫度:230℃;離子源溫度:250℃;
采用EI離子源,電子能量70 eV;
掃描質量范圍:從35 amu到450 amu。
四甲基吡嗪標曲制備
通過測定不同濃度(0.25ppm、0.5ppm、1ppm、2ppm、4ppm)四甲基吡嗪標液,采用保留時間和特征離子定性,峰面積定量,制作標準曲線。
精密度和回收率測定
本文通過對標液多次測定計算其精密度,在樣品中添加標準溶液計算其回收率。
不同香型白酒的四甲基吡嗪含量的測定
不同香型的白酒其四甲基吡嗪含量是不一樣的,本文測定了醬香、濃香、清香和鳳香四大類四甲基吡嗪的含量。
結果與討論
采用選擇離子監測 ( 四甲基吡嗪特征離子:54、39、42、136)SIM模式采集與定量,和濃度的相關性,見圖1。
圖1.四甲基吡嗪特征離子強度對濃度的標準曲線(點擊查看大圖)
方法的精密度
通過7次測定1ppm四甲基吡嗪標樣,計算方法的精密度。具體見表1。
表1.方法精密度評價(點擊查看大圖)
方法的回收率
通過5次測定在白酒樣中加入1.00ppm四甲基吡嗪標樣后的含量,計算其回收率。見表2。
表2.回收率的測定(點擊查看大圖)
從表2可以看出,回收率較高,說明方法的準確度較好。
不同香型白酒四甲基吡嗪測定
不同香型白酒總離子流圖(每種香型下圖)和選擇離子圖(每種香型上圖)。
向下滑動查看圖2-5全部內容
從上述四幅圖可以看出,不同香型酒中四甲基吡嗪峰面積的大小是不一樣的,在醬香和濃香中較大,但在清香和鳳香中含量比較小。同時從結果也可以看出,選擇離子模式采集的靈敏度更高,更能準確的測定結果。
不同白酒樣品中四甲基吡嗪的含量 , 見表3。
表3.樣品白酒中四甲基吡嗪的含量(點擊查看大圖)
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