原子熒光光譜儀的定量分析

關鍵詞：原子熒光分光光度計；定量分析；美析儀器

儀器分析，除中子活化分析、庫侖分析等少數分析方法是測量之外，大多數分析包括原子熒光光諧分析在內，都是相對測量法，對分析儀器檢測器響應值進行校正，找出被測組分含量（或濃度）與檢測器響應信之間的定量關系式。在原子熒光光諳分析中，是建立熒光強度與被測組分含量或濃度的關系式。基于此定量關系式，根據樣品被測組分分析信號大小進行定量。在實際工作中，常用的方法是用回歸分析建立被測組分含量（或濃度）與分析信號強度的回歸方程，其圖形表示即校正曲線。

原子熒光光譜分析法常用的定量分析方法：

一、校準曲線法

校準曲線法是原子熒光分析法中常用的一種定量方法。前面已經指出，原子熒光光譜分析是一種相對測定方法，不能由分析信號的大小直接獲得被測元素的含量。需通過一個關系式將分析信號與被測元素的含量關聯起來。校正曲線就是用來將分析信號（即吸光度）轉換為被測元素的含量（或濃度）的“轉換器”，此轉換過程稱為校正。之所以要進行校正，是因為同一元素含量在不同的試驗條件下所得到的分析信號強度是不同的。

校正曲線的制作方法是，用標準物質配制標準系列溶液，在標準條件下，測定各標準樣品的吸光度值A，以吸光度值A1（i＝1，2，3，4，5）對被測元素的含量c（i＝1，2，3，4，5）繪制校正曲線A＝f（c），在同樣條件下，測定樣品的吸光度值A，根據被測元素的吸光度值A從校正曲線求得其含量c。

在低濃度時熒光強度與濃度可以保持良好的線性關系，當濃度較高時，曲線向濃度軸彎曲，這是由于低濃度時譜線形狀、自吸、散射等因素的影響，可忽略不計，而當濃度較高時，這些因素的結果是使吸光系數減小。

二、標準加入法

在實際的分析過程中，樣品的基體，組成和濃度千變萬化，要找到*與樣品組成相匹配的標準物質是不無困難的。特別是對于復雜基體樣品就更難。試樣物理化學性質的變化，引起噴霧效率、氣溶膠粒子粒徑分布、原子化效率，基體效應、背景和干擾情況的改變，導致測定誤差的增加。標準加入法可以自動進行基體匹配，補償樣品基體的物理干擾和化學干擾，提高測定的準確度。

標準加人法的操作如下，分取幾份等量的被測試樣，在其中分別如入0,c?,c?,c?,c?,c?不同量的測定元素標準溶液，依次在標準條件下測定它們的吸光度值A(i=1,2,3,4,5)，制作吸光度值對加入量的校正曲線，校正曲線不通過原點，加入量的大小。要求c?接近于試樣中被測元素含量c?的兩倍，c?是c?的三到四倍，c?必須仍在校正曲線的線性范圖內。從理論上講，在不存在背景吸收或校正了背景吸收的情況下，如果試樣中不含有測定元素，校正曲線理應通過原點，現在校正曲線不通過原點，說明試樣中含有被測元素，其含量的多少與截距大小的吸光度值相對應，將校正曲線外延與橫坐標相交，原點至交點的距離，即為試樣中測元素的含量c。

標準加入法所依據的原理是吸光度的加和性。從這一原理考慮，要求：①不能存在相對系統誤差，即試樣的基體效應不得隨測元素含量對干擾組分含量比值改變而改變；②必須扣除背景和“空白”值：③校正曲線是線性的。