一種殼聚糖的制備方式

甲殼素又名甲殼質(zhì)，大量存在于海洋節(jié)肢動物(如蝦、蟹)的甲殼中，也存在于昆蟲、藻類細胞膜和高等植物的細胞壁中，每年生物合成量達百億噸之多。因此，它是一種取之不盡、用之不竭的再生資源。由于分子間和分子內(nèi)氫鍵的作用，甲殼素不溶于稀酸、堿和普通的有機溶劑中，因而限制了它的廣泛應(yīng)用。而甲殼素脫除乙酰基的產(chǎn)物是殼聚糖，它可溶在稀酸溶液中，由于具有良好的成膜、保濕、吸附和對細胞的親和性等*功能，在造紙、紡織、日化、水處理和醫(yī)用生物材料等方面得到了廣泛應(yīng)用。但是不同的用途對殼聚糖的分子量和脫乙酰度要求不同。如利用殼聚糖的成膜和吸附油脂性能，就要求高分子量和高脫乙酰度的殼聚糖；利用殼聚糖增加免疫和促進植物生長的功能，則需要低分子量的殼聚糖。所以，尋找較為方便或理想的脫乙酰度方法，仍為近年來研究的熱點。
同一種甲殼素用不同的反應(yīng)條件得到的殼聚糖其理化性質(zhì)有較大差別。近年來，有關(guān)低分子量殼聚糖制備方法取得了較大突破。但對高品質(zhì)高分子量殼聚糖的研究較少。通常在水溶液中，高堿濃度和高溫可得到高脫乙酰的殼聚糖，但同時也造成了分子量的下降和產(chǎn)物色澤發(fā)黃等不足。為了同時得到高分子量和高脫乙酰度的產(chǎn)品，有必要對現(xiàn)有制備工藝加以改進。
本發(fā)明的目的就是克服上述背景中的不足，而提供一種適合從不同來源甲殼素制備高分子量、高脫乙酰度殼聚糖的制造方法。
本發(fā)明采取的技術(shù)措施是將甲殼素置于溶液中，于70-100℃反應(yīng)2-4小時，然后轉(zhuǎn)入含的醇水溶液中，回流反應(yīng)1-5小時，過濾、洗滌、烘干、粉碎即得醫(yī)用級的殼聚糖。
本發(fā)明中，的濃度在30-60％wt之間，甲殼素與溶液的重量比為1∶10-20。
本發(fā)明中，的醇溶液中與醇的重量比為1∶3-10，所用醇可以是甲醇、或者是。
本發(fā)明中，所用的甲殼素可以是來自于蝦、蟹殼中，也可以來自于蠅蛹殼，撣子蟲、松毛蟲以及魷魚骨。
本方法中由于采用了有機溶劑，它比水有更強的滲透性，再加上醇在溶液中以醇鈉的形式參與脫乙酰反應(yīng)，同時它對色素有一定的萃取作用，因而有較高的脫乙酰度和較好的色澤。該工藝反應(yīng)溫度不高，故可得到高分子量的產(chǎn)品。另外，該工藝中的醇溶液可回收再利用，所以具有生產(chǎn)成本低、可操作性的特點。
按照本發(fā)明的制備方法生產(chǎn)的殼聚糖，呈白色片狀，易于粉碎，分子量大于80萬，脫乙酰度大于90％。
具體實施例方式
下面結(jié)合實施例對發(fā)明作進一步說明實施例1稱取10g潔凈蝦類甲殼素加入150ml 60％的溶液中，升溫至80℃反應(yīng)3小時，過濾后轉(zhuǎn)入含20g的溶液中，回流溫度下反應(yīng)3h，過濾，用水洗至中性，烘干，粉碎即得。所得產(chǎn)品的分子量為118萬，脫乙酰度為92％。
實施例2稱取10g潔凈蟹類甲殼素加入200ml 47％的溶液中，升溫至90℃反應(yīng)3小時，過濾后轉(zhuǎn)入含25g的溶液中，回流溫度下反應(yīng)3h，過濾，用水洗至中性，烘干，粉碎即得。所得產(chǎn)品的分子量為160萬，脫乙酰度為90％。
實施例3稱取10g潔凈撣子蟲甲殼素加入180ml 50％的溶液中，升溫至90℃反應(yīng)3小時，過濾后轉(zhuǎn)入含15g的甲醇溶液中，回流溫度下反應(yīng)4h，過濾，用水洗至中性，烘干，粉碎即得。所得產(chǎn)品的分子量為82萬，脫乙酰度為93％。
實施例4 
稱取10g魷魚骨甲殼素加入120ml 40％的溶液中，升溫至100℃反應(yīng)3小時，過濾后轉(zhuǎn)入含10g的溶液中，回流溫度下反應(yīng)2h，過濾，用水洗至中性，烘干，粉碎即得。所得產(chǎn)品的分子量為390萬，脫乙酰度為95％。