魚油直接進樣用GC-ECD 分析多氯聯苯

前言 魚油含有大量的二十一碳五烯酸 (EPA) 和二十二碳六 烯酸 (DHA)，omega-3 脂肪酸，這些成分被認為有益 魚油直接進樣用 GC-ECD 分析多氯聯苯：使用 帶反吹的 Deans Switch 的結果 應用 于健康。除了吃魚之外，很多人在日常飲食中將魚油 作為補品食用。但是，魚，特別是處于食物鏈水產品，能夠生物富集脂溶性污染物。多氯代二 (PCDD)，多氯代苯并呋喃 (PCDF) 和多氯聯苯 （PCB）就是這樣的污染物。所以，作為補品的魚油 要進行各種分析，包括測定鹵代污染物。 質量保證的一項檢測手段之一是分析魚油中的 PCB 污染物。這一分析是復雜的，因為魚油是非常復雜的 混合物，含有高沸點脂肪酸和脂肪酸的甘油三酸酯； 鏈長大部分在 14 到 22 個碳之間。魚油還含有各種 磷脂、甘油脂、蠟酯和脂肪醇。PCB 有 209 種可能 的同系物，其本身的分析也是復雜的。其中，在叫做 Aroclors 的商品 PCB 中觀察到了 140 到 150 種同系 物。PCB 分析一般集中在 12 種平面結構的、類似于 二 的 PCB 和/或 7 種標志性 PCB（IUPAC 編號 28、52、101、118、138、153 和 180）。

為了獲得分析這些化合物足夠的靈敏度和選擇性，以 前曾采用成本很高的技術，如高分辨質譜 (HR/MS) 或 HR/MS/MS。魚油的分析一般遵循一系列萃取和凈化 步驟。本文集中分析魚油中 7 種標志性 PCB，儀器為 配置 Deans Switch 的 Agilent 7890A GC，用兩支不 同選擇性的色譜柱和兩個電子捕獲檢測器 (ECD)。市 售補品中的魚油用異辛烷只稀釋 10 倍后直接進入 GC 分析，不用任何凈化步驟。

實驗部分 魚油購自本地藥店。根據包裝袋的標簽，每個膠囊含 有 1.0 g 魚油，其中 180 mg 為 EPA，120 mg 為 DHA。 從膠囊除去油，然后用異辛烷（農藥級，購自美國 Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI）稀釋成 10% 的溶 液。該溶液再加入各種 Aroclors（Supelco，Bellefonte，PA，USA）或單個 PCB 同系物（AccuStandard，New Haven，CT，USA）。

結果與討論 若不用反吹，魚油的高沸點組分可以保留在 GC 柱中， 從而對下一次分析造成嚴重的交叉污染問題。幾次進 樣之后，累積在色譜柱中的魚油殘留物已有很多，導 致 PCB 的保留時間漂移 1 分鐘甚至更多。保留時間 漂移這么大，不可能使用 Deans Switch，因為中心切 割寬度只有幾秒鐘。 Deans Switch–中心切割 Deans Switch 是采用微板流路控制技術的安捷倫新 裝置之一。這些裝置有極其低的死體積、惰性、不泄 漏，即使在柱箱大幅度升降溫，反復循環也是如此。 Dean Switch 安裝在色譜柱箱側面（圖 1），很容易安 裝色譜柱。

如圖 2a 所示，30-m×0.18-mm×0.18-µm DB-XLB 色譜柱連接在分流/不分流進樣口和 Deans Switch 之間。一個短的脫活熔融石英毛細管（76.8 cm× 0.100 mm）將 Deans Switch 連接到前 ECD。第二 支色譜柱的選擇（30-m×0.25-mm×0.5-µm DB-200） 是因為它比 DB-XLB 色譜柱的極性強，且對 PCB 有 不同的選擇性。其使用溫度上限為 300 °C，足以洗 脫感興趣的 PCB。

圖 2a 所示為“正常”模式的 Deans Switch，電磁 閥在 off 位置。在此模式下，第一支色譜柱 DB-XLB 的流出物直接通過限流器進入前 ECD。當電磁閥切 換后，流出物通過第二支色譜柱 DB-200 進入后 ECD （圖 2b）。7 種標志性 PCB 的保留時間在閥處于 off 位置時初步測定。使用化學工作站的時間編程事件 表可以精確控制電磁閥在每個 PCB 峰之前切換到 on 位置，PCB 峰之后立即切換到 off 位置。這樣就 產生了 7 個中心切割，導入 DB-200 色譜柱分離， 并被后 ECD 檢測。

結論 本文的研究說明，在 GC 進樣前，不需要進行費力的 樣品制備和凈化步驟就可以分析魚油中的 PCB。 Deans Switch 用于從 DB-XLB 色譜柱中心切割 7 種 目標 PCB（28、52、101、118、138、153 和 180）， 隨后用 DB-200 色譜柱進行進一步分離。這使目標 PCB 近乎基線分離。只有同系物 118 沒有同共流出 的 PCB 分離。為分離這一 PCB，可能需要進一 步細調柱溫程序。 有人估計，運行結束時大約有三分之二的魚油保留在 第一支色譜柱上。運行結束時通過將 Deans Switch 設定為反吹模式，只用 2.4 min 的反吹就可將這些組 分反吹出色譜柱，并通過分流出口放空。運行與運行 時間不再有保留之間漂移或記憶效應。