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當聚合物溶液或熔體被推出噴絲頭時，表面張力會促使其形成球形液滴。而由于噴絲頭上外加了高電壓，使液滴表面帶同種電荷。當靜電排斥作用足夠強時，可以抵消表面張力作用，此時液滴不是球形而是圓錐形。隨著電壓的加大，聚合物液滴被逐漸拉長形成錐體(Taylor錐)。毛細管的Taylor錐頂點被加速，當電荷電荷斥力大于表面張力時，聚合物液滴形成射流從Taylor錐表面噴出，同時溶劑揮發或固化，最終落在接收裝置上，形成類似非織造布狀的纖維氈(網或者膜)。根據收集裝置與噴射裝置的間距，靜電紡絲技術還包括近場直寫和遠場靜電紡絲。
近場靜電紡絲：近場靜電紡絲也稱近場直寫技術、電流體噴印技術。近場直寫靜電紡絲工藝是指當收集裝置與噴頭間距控制在0.5～5mm范圍時，輔助精密運動控制，就可以通過近場靜電紡絲技術制備出高度有序取向的納米纖維。
遠場靜電紡絲：在遠場模式中，噴絲頭到接收器的距離為5~15cm，電源電壓大約在10~20KV之間。使用遠場模式進行紡絲時，可以得到比近場模式更細的納米纖維，紡絲速度也更快。但是無法精準地控制納米纖維在接受板上的位置。
不銹鋼熔融靜電紡絲機是利用三段式鑄銅加熱圈將聚合物加熱融化，用壓縮保護性氣體連續，定量而均勻的從噴絲頭的毛細孔中擠出，而成為液態細流，在空氣的冷凝作用下形成初生纖維，利用高壓靜電對初生纖維進行吸引牽伸，制作納米纖維的工藝。
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