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從分子結構理論了解到:原子的外層電子總沿著固定的軌道運行,當受到火焰提供的熱能后,其電子就要脫離原先軌道躍遷到受激能級軌道,由于同時又受到原子核的吸引,電子又從受激能級回復到正常狀態時,電子就要釋放能量.這種能量是以發射出其元素特定波長的光譜來表示.利用測量元素特定光譜的波長的發光強弱來進行元素定性定量的方法就稱之為火焰發射光譜分析法,利用火焰光譜分析法制造的分析儀器就叫火焰光度計。
對火焰光度計來講,雖然理論上被測元素含量與其發射光譜強度成正比,但由于受到激發能量限制,一般只適用于一定濃度范圍的堿金屬,堿土金屬的定量分析。下面介紹影響火焰光度計分析的三大因素：
1、激發條件：
1)火焰溫度：溫度過低靈敏度下降，溫度太高則堿金屬電離嚴重，影響
測量的線性關系。
影響火焰溫度的因素：
- 燃氣種類：采用丙烷-空氣、丁烷-空氣或液化石油氣-空氣等低溫火
焰(約1900℃)較為合適和方便
- 燃氣與助燃氣比例：保持適當
- 試樣溶液抽吸量：過大時會使火焰溫度下降
2)氣體壓力：測定時氣體壓力需保持恒定。
3)噴霧器：噴霧器不清潔，易造成試液霧化不良，測定時一定要求試液清亮，并隨時用水或乙醇清洗噴霧器。
4)液面高度：液面高度變化，會引起激發后的元素濃度有變化，測定時需保持試驗高度一致。
2、試樣的種類和組成
1)元素的電離和自吸收可導致校正曲線彎曲，線性范圍縮小。如鉀在高濃度時自吸收嚴重，使校正曲線向橫坐標方向彎曲;在低濃度時則由于電離增加，輻射增強，校正曲線向縱坐標方向彎曲。
2)試樣中共存離子對測定有影響，如堿金屬共存時譜線增強，使結果偏高。
3)試樣的物理性能應與標準溶液的組成一致
3、儀器質量
1)單色器的選擇性：濾光片質量好，可減少共存物質的干擾。
2)周圍環境對儀器的影響。
3)光電池使用過久產生疲勞。
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