熒光定硫儀采用紫外熒光法測定原理，當樣品被引入到高溫裂解爐后，樣品發生裂解氧化反應，其中的硫化物定量地轉化為二氧化硫，由載氣攜帶，通過膜式干燥器脫去其中的水分，進入反應室，二氧化硫吸收紫外光的能量轉變為激發態的二氧化硫（SO2*），當SO2*返回到穩定態的二氧化硫時發射熒光，釋放的能量由光電倍增管接收，再經微電流放大器放大、計算機數據處理，反應中的發光強度與二氧化硫的生成量成正比，二氧化硫的量又與樣品中的總硫含量成正比，因此可以通過測定發光強度來測定樣品中總硫的含量。整個反應過程可以表示如下：S—R+O2→SO2+SO3+CO2+H2O+ROX SO2+hγ→SO2*→SO2+hγ。

　　熒光定硫儀的常見故障解析：

　　一、打開電源開關無顯示，風扇不轉

　　插座無電：檢查插座上是否有電。

　　保險絲斷路：更換保險絲。

　　二、溫控器顯示不正常，不升溫，超溫

　　溫控器壞、熱電偶壞、固態繼電器壞、保險絲斷；可檢查確定后更換相應設備。

　　三、燈源指示燈不亮

　　固態繼電器壞、主板壞；更換即可。

　　四、不出峰

　　無光源：檢查氣路和電源。

　　光電倍增管無負高壓：檢查負高壓源。

　　漏氣：檢查氣路。

　　光電倍增管損壞：更換光電倍增管。