在用這個辦法的時分，剖析人員要選取一個或者多個將剖析化合物的化學性質類似的內際物質。剖析人員必需進一步證明內標物質的丈量不受辦法或基體干擾的影響。由于這些限制，所以不可能引薦一種可用于一切樣品的內標物。

　　加一定體積的一個或多個貯備溶液至容量瓶中配制至少5個濃度程度的各個將剖析物質的校準規范。對每一個校準規范加已知的恒定量的個或多個內標物質。用恰當溶劑稀釋定容。其中一個規范的濃度應接近但要大于辦法的檢測限，其它濃度應相當于實踐樣品的估計濃度范圍。用和實踐樣品將采用的相同的導入辦法（如注射量或氣捉及捕集法等等），注射每一個校準規范。將峰高或峰面積響應值對每一化合物或內標的濃度列表。計算每一化合物的響應因子。假如RF值在工作范圍內是恒定的。則能夠假定RF位不變，RF的均勻值能夠用于計算。或者也能夠將結果繪制響應值比率（As／Ais）對RF位的校準曲線。

　　必需在每個工作日丈量一個或多個校準規范以檢查工作校準曲線或RF值。檢查的次多取決于檢測器。如ECD檢測器，在亞納克級工作范圍時。由于GC柱和樣品的影響較容易使響應值變化，因而需求比擬屢次的校準。FID檢測器靈活度很低，請求檢查的次多則可少些。假如任一剖析物質的響應值和估計的響應值的差異大于15%，必需對該化合物繪制一新的校準曲線。

　　氣相色譜儀內標校準的留意事項：

　　1、內標物應是試樣中不存在的純物質；

　　2、參加的內標物量與試樣中待測組重量相近；

　　3、內標物的色譜峰應位于待測組分色譜峰左近或幾個待測組分色譜峰之間。