固相微萃取是一種應現代儀器的要求而產生的樣品前處理新技術，幾乎克服了以往一些傳統樣品處理技術的所有缺點，集采樣、萃取、濃縮、進樣于一體，便于攜帶，真正實現樣品的現場采集和富集，能夠與氣相、氣相-質譜、液相、液相-質譜儀聯用。
固相微萃取萃取方式
固相微萃取方法分為萃取過程和解吸過程兩步 ：
1、萃取過程——具有吸附涂層的萃取纖維暴露在樣品中進行萃取 。
2、解吸過程——將以完成萃取過程的萃取器針頭插入氣相色譜進樣裝置的氣化室內，使萃取纖維暴露在高溫載氣中，并使萃取物不斷地被解吸下來，進入后序的氣相色譜分析。
固相微萃取有三種基本的萃取模式：頂空萃取、直接萃取和膜保護萃取。
1.固相微萃取頂空萃取
在頂空萃取模式中，萃取過程可以分為兩個步驟：
1)被分析組分從液相中先擴散穿透到氣相中；
2)被分析組分從氣相轉移到萃取固定相中。這種改型可以避免萃取固定相受到某些樣品基質 （比如人體分泌物或尿液）中高分子物質和不揮發性物質的污染。
在該萃取過程中，步驟2的萃取速度總體上遠遠大于步驟1的擴散速度，所以步驟1成為萃取的控制步驟。因此揮發性組分比半揮發性組分有著快得多的萃取速度。實際上對于揮發性組分而言，在相同的樣品混勻條件下，頂空萃取的平衡時間遠遠小于直接萃取平衡時間。
2.固相微萃取直接萃取
直接萃取方法中，涂有萃取固定相的石英纖維被直接插入到樣品基質中，目標組分直接從樣品基質中轉移到萃取固定相中。在實驗室操作過程中，常用攪拌方法來加速分析組分從樣品基質中擴散到萃取固定相的邊緣。對于氣體樣品而言，氣體的自然對流已經足以加速分析組分在兩相之間的平衡。但是對于水樣品來說，組分在水中的擴散速度要比氣體中低3-4個數量級，因此須要有效的混勻技術來實現樣品中組分的快速擴散。比較常用的混勻技術有：加快樣品流速、晃動萃取纖維頭或樣品容器、轉子攪拌及超聲。
這些混勻技術一方面加速組分在大體積樣品基質中的擴散速度，另一方面減小了萃取固定相外壁形成的一層液膜保護鞘而導致的所謂“損耗區域”效應。
3.膜保護萃取
膜保護SPME（圖）的主要目的是為了在分析很臟的樣品時保護萃取固定相避免受到損傷，與頂空萃取SPME相比，該方法對難揮發性物質組分的萃取富集更為有利。另外，由特殊材料制成的保護膜對萃取過程提供了一定的選擇性
固相微萃取技術幾乎可以用于氣體、液體、生物、固體等樣品中各類揮發性或半揮發性物質的分析。發展至今短短的10年時間，已在環境、生物、工業、食品、臨床醫學等領域的各個方面得到廣泛的應用。在發展過程中，主要涉及到探針的固相涂層材料及涂漬技術、萃取方法、聯用技術的發展、理論的進一步完善和應用等幾個方面
固相微萃取非常小巧,狀似一只色譜注射器，由手柄和萃取頭或纖維頭兩部分構成。萃取頭是一根外套不銹鋼細管的1cm長、涂有不同色譜固定相或吸附劑的熔融石英纖維頭，纖維頭在不銹鋼管內可自由伸縮，用于萃取、吸附樣品；手柄用于安裝或固定萃取頭，可長久使用。
