引言 
硼在化妝品中以硼酸或硼砂的形式存在，具有一定的 抗菌防腐功能。但如不慎吸入或被創口吸收，可引起急性 中毒，出現惡心、腹瀉等癥狀，繼之恐出現昏厥、腎衰竭 甚至死亡。為此，《化妝品衛生規范》(2007版)對不同種 類的化妝品中硼酸鹽的含量進行了嚴格限定，并推薦以甲 亞胺-H分光光度法作為硼酸鹽含量的測定方法[1]。方法操 作繁瑣，易引入較大的操作誤差。離子色譜自20世紀70 年代問世以來，以檢測各類樣品基體中的陰陽離子為檢測 對象，解決了許多其他儀器分析方法的疑難，在水質安 全、食品安全、化妝品等領域得到廣泛的應用。屈峰等[2] 首先提出了以酒石酸-甘露醇為淋洗液，氫氧化鈉為再生 液的離子色譜法測定了土壤和植物中硼酸鹽的含量。李 晶等[3]在IonPac AS14陰離子交換分離柱上，采用L-精氨 酸-CHES-甘露醇為淋洗液，非抑制電導法測定了硼酸鹽 的含量。將此類方法引入化妝品中硼酸鹽含量測定過程 中，發現硼酸檢測結果常呈現假陽性或結果偏高，說明該 類方法對化妝品樣品不具備較好的選擇性。

 

本文探索建立了抑制電導-離子排斥色譜測定化妝品 中硼酸鹽含量的方法，選用對硼酸有*選擇性的離子 排斥色譜柱IonPac ICE-borate為分析柱，抑制電導檢測， 15 min之內即可完成化妝品樣品中硼酸鹽的檢測。方法重 現性較好，操作簡單。

 

測試條件
儀器：賽默飛ICS 2100離子色譜系統（配電導檢測器）； 分析柱：IonPac ICE-borate，7.5 µm，250×9 mm  （P/N: 053945）；柱溫：室溫；淋洗液：3 mmol/L甲烷磺酸（MSA）/60 mmol/L甘 露醇；流速：1.00 mL/min； 進樣量：100 µL 檢測方式：抑制型電導檢測，排斥型陰離子微膜抑制 器（P/N: 067527），外接（25 mmol/L四甲基氫氧化銨 + 15 mmol/L甘露醇，3 mL/min）抑制。

樣品前處理
膏霜類樣品：稱取2.00 g樣品，以100%乙腈定容至 10 mL，充分振蕩混勻，于6000轉/min離心10 min，取上 清液稀釋10倍，經過0.22 µm尼龍過濾膜、onguard RP柱 處理后，上機測定；
洗發液、沐浴露、爽身粉類樣品：稱取1.00 g，以超 純水定容至100 mL，充分振蕩混勻，經過0.22 µm尼龍過 濾膜、onguard RP柱后，上機測定。

結果和討論
樣品前處理條件的選擇
由于化妝品種類繁多，組成較為復雜，根據其水溶 性強弱可簡單分為水可溶性和水不溶性樣品。對于水溶 性樣品，如洗發液、爽身粉等，用超純水即可將樣品中 硼酸釋放出來，再經過onguard RP柱去除樣品中疏水 性物質后，即可上機測定。對于水不溶性樣品，直接加 水振蕩提取過程中非常容易形成乳液，影響硼酸鹽的釋 放效率。常見的破乳方法很多，但有機溶劑破乳無疑 簡單有效，破乳釋放待測成分的同時還能將樣品基體沉 降。經實驗研究，乙腈對膏霜類化妝品具有良好的沉淀 效果。為進一步消除溶于乙腈中的疏水性物質對色譜柱 柱效造成影響，將樣品稀釋10倍，經過onguard RP柱處 理后即可上機測定其中硼酸鹽的含量

色譜柱選擇及條件優化
排斥型離子色譜法中強酸(堿)性離子化合物因唐南排 斥作用，不能在色譜柱上保留而基本在死體積洗脫，弱 酸(堿)性離子化合物隨著pKa(pKb)的增加，保留行為增 強。因而，該分析方法常用于分離檢測強酸(堿)性化合物 基體中痕量的有機酸。但是化妝品中常添加蘋果酸、檸 檬酸，丙三醇等物質作為香味劑或保濕劑，在普通排斥 色譜柱上容易對硼酸鹽的檢測產生較大的干擾。實驗選 用對硼酸具有*選擇性的排斥色譜柱 —— IonPac ICEborate為分析柱，在選定色譜條件下，*避免了檸檬 酸、丙三醇等物質的干擾。

硼酸屬于弱酸性化合物，為提高其保留行為，適宜 提高淋洗液中甲烷磺酸的濃度。當甲烷磺酸濃度超過 3 mmol/L后，其相對保留時間隨甲烷磺酸濃度的增加變 化不大，同時背景電導值增加較為明顯。硼酸與甘露醇 結合生成的一價絡合物具有較高的電導響應值，為保證 樣品中硼酸*絡合，在淋洗液中添加一定濃度的甘露 醇。實驗發現淋洗液中加入甘露醇不僅改善了硼酸的響 應值，亦使基線變得更加平穩。實際樣品及加標分離檢 測譜圖見圖1

線性、方法檢出限和精密度
隨機抽取部分化妝品樣品，平行處理九份，在選 定色譜條件下進行分離分析，硼酸的重現性較好，峰 面積、保留時間、峰高的相對標準偏差（RSD）均低于 3.4%。選擇一個樣品重復五次進樣，硼酸的保留時間、 峰面積和峰高的相對標準偏差（RSD）均低于1.8%

在選定色譜條件下，80 µg/L~20 mg/L的濃度范圍 內硼酸濃度與其峰面積呈良好的線性關系，線性方程為 y=0.026x-0.0038，線性相關系數r=0.9998。將某接近空 白含量的樣品連續進樣十次，由三倍標準偏差計算得出 方法的檢出限為0.9 mg/kg，定量限為3.0 mg/kg。

 

實際樣品檢測結果及加標回收率
在選定實驗條件下，部分化妝品樣品檢測結果見 表1。對樣品進行不同濃度水平加標，其加標回收率為 87~108%（部分結果列于表2）。進一步證明此方法對硼 酸鹽的檢測結果非常可靠。
 

 

結論
本方法操作簡單，重現性較好。選用對硼酸具有特 殊選擇性的排斥色譜柱IonPac ICE-borate，*避免 了化妝品中添加劑的影響，實現硼酸含量的快速、準 確定量。