摘要：歐洲委員會禁止了包含含量超過 0.1% 的六種鄰苯二甲酸酯的任何玩具或兒童護(hù)理品進(jìn)入市場 ，包括二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基 ）酯（DEHP）、二-n-辛基鄰苯二甲酸酯（DNOP）、鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP）和鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）。此外 ，世界上各種其他監(jiān)管機(jī)構(gòu)也已經(jīng)禁止了這些鄰苯二甲酸酯 [1] 在玩具中的過度使用 。在本應(yīng)用簡報中 ，我們介紹了玩具或兒童護(hù)理品中鄰苯二甲酸酯的高通量分析方法 ，分析時間小于 1 min，色譜柱采用亞 2 µm 粒徑的填料 。使用安捷倫 6140 單四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀和分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件 ，可以快速鑒別不符合法規(guī)要求的樣品 。快速分析方法降低了消耗品測試機(jī)構(gòu)或玩具生產(chǎn)商質(zhì)控部門的分析時間 。本方法節(jié)省了時間和成本 ，同時還能快速鑒別不符合法規(guī)要求的樣品 。

前言鄰苯二甲酸酯（增塑劑 ）用于聚合物材料 ，如聚氯乙烯（PVC）塑料 ，以增加它們的靈活性 。這些非共價鍵結(jié)合的鄰苯二甲酸酯能夠從產(chǎn)品中滲出 ，并有可能對環(huán)境和健康造成危害 。六種鄰苯二甲酸酯（DEHP，DINP，DNOP，DIDP，BBP和 DBP）被列為對健康構(gòu)成威脅的物質(zhì) 。孩子們在玩耍這些玩具時 ，常常用口嚼的方式將滲出的鄰苯二甲酸酯吃入口中 。安捷倫 1200 系列快速高分離液相色譜與安捷倫 6140 單四極桿質(zhì)譜聯(lián)用 ，以及分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件（ Analytical StudioBrowse）為鄰苯二甲酸酯的高通量篩查分析提供了靈活的工具 。通過簡單的提取步驟 ，1 min 的分析時間內(nèi) ，就能快速鑒別含有超標(biāo)鄰苯二甲酸酯的樣品 。單四極桿液質(zhì)（MSD）的自動調(diào)諧特征不需要用戶參與即可完成質(zhì)譜參數(shù)的優(yōu)化 。安捷倫的 ZORBAX Eclipse Plus RRHT 1.8 µm 色譜柱可進(jìn)行快速的分離 。安捷倫 1200 SL自動進(jìn)樣器的疊加進(jìn)樣功能使得分析周期更短 。

分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件（Analytical StudioBrowser，ASB）是一種快速鑒別超標(biāo)樣品的可視化工具 ，分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件（ASB）使得用戶能 ：• 快速瀏覽大量液相色譜/質(zhì)譜數(shù)據(jù)• 來自各種檢測器的數(shù)據(jù)質(zhì)量評估• 編輯數(shù)據(jù) ，并通過自動化系統(tǒng)代替數(shù)據(jù)處理決定• 用適合他們工作環(huán)境的特定格式來報告數(shù)據(jù)。這種方法可以擴(kuò)展到其它需要更多樣品的高通量篩選分析中 ，以滿足快速篩查是否能夠通過法規(guī)樣品標(biāo)準(zhǔn)的要求 。

實驗十二鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品購自 SigmaAldrich。專門為 3 歲以下兒童設(shè)計的毛絨玩具購自印度當(dāng)?shù)氐纳痰?，用來對六種禁用鄰苯二甲酸酯進(jìn)行測試 。使用適當(dāng)?shù)呐鲎搽妷?，選擇掃描模式（SIM），同時分析六種鄰苯二甲酸酯 。

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結(jié)果與討論使用流動注射分析方法快速優(yōu)化質(zhì)譜的離子源參數(shù)流動注射分析（FIA）是在沒有色譜柱的條件下進(jìn)行的 ，常常被用來快速測定某個化合物的最佳質(zhì)譜參數(shù) 。使用"RunMultiple FIA Method" 測定所有十二個鄰苯二甲酸酯的最佳碰撞電壓值 。表 1 為使用流動注射分析（FIA）獲得的十二個鄰苯二甲酸酯和它們的碰撞電壓 。雖然存在鈉附加離子 ，但是“分子離子"這一列表示鄰苯二甲酸酯的正離子 。十二個鄰苯二甲酸酯的分析時間小于一分鐘在快速高分離色譜柱（RRHT）上對十二個鄰苯二甲酸酯混合物進(jìn)行了分離 。如圖 1 所示 ，在 0.5 min 內(nèi) ，所有的鄰苯二甲酸酯都得到了分離 。同時流出的 DEHP和 DNOP 是同分異構(gòu)體 。由于它們均屬于禁用類化合物 ，所以它們的定量結(jié)果可被加和 。DBP 和鄰苯二甲酸二異丁酯也是同分異構(gòu)體 ，保留時間也一樣（表2），但是只有 DBP 是禁用化合物 。如果鄰苯二甲酸酯總量超過限值 ，就需要優(yōu)化方法對 DBP 和鄰苯二甲酸二異丁酯進(jìn)行分離 。

使用疊加進(jìn)樣 ，對六個禁用鄰苯二甲酸值進(jìn)行高通量分析在等梯度和疊加進(jìn)樣條件下 ，玩具樣品和禁用鄰苯二甲酸酯樣品的分析不超過一分鐘 。對于疊加進(jìn)樣 ，前一個分析還在進(jìn)行時 ，進(jìn)樣器就會開始取樣及洗針 。進(jìn)樣之間的滯留時間被消除 ，從而縮短了整個樣品的分析時間 。如圖 2 所示 ，重疊進(jìn)樣在0.3 min 后被啟用 ，這使得之前的運(yùn)行一結(jié)束 ，后續(xù)的樣品會立即被注入

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結(jié)論安捷倫 6140 單四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀和分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件（ASB）為玩具中鄰苯二甲酸酯的高通量分析提供了有效的方法 。通過簡單的提取 、疊加進(jìn)樣和快速分析 ，進(jìn)行玩具中鄰苯二甲酸酯的高通量檢測 ，用分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件（ASB）對鄰苯二甲酸酯進(jìn)行快速鑒別 。樣品分析時間明顯降低 ，因此 ，該方法是低成本的解決方案 。