對白酒中有機酸的測定

關鍵詞：離子色譜柱；陰離子；有機酸；白酒。

引言

濃香型白酒中的酸類物質是形成酯 （香） 的主要前驅物質，也是感官反應中的主要的呈味呈香物質，白酒生產中產生的酸是形成酒中芳香組分的基礎物質。不同的酸與醇在酶的作用下，生成不同的酯，同時酸本身在酒中還起重要的調味作用。從單一的香味成分的感官反映結果看，每種有機酸都有不同的氣味，因其刺激閾值的理解度的差異，所以有引起香氣和口味變化與差異。酸可以調節口味使酒體醇和爽口，更主要的是酸類物質是形成相對應的乙酯類的香味物質的前驅物質，沒有酸就沒有相對應的乙酯類。目前能定量測定的白酒中的主要酸有乙酸，己酸和丁酸，而含量較多的乳酸不易測出，并且時間也較長。離子交換色譜法在分析離子型有機化合物方面有其優勢。

本文運用離子交換分析方式加上抑制型電導檢測，做出白酒的“指紋"特征圖譜。采用高效離子色譜法分析白酒中的有機酸，具有靈敏度高、分析速度快的特點。采用離子色譜法對白酒中有機酸進行含量測定。筆者采用皖儀離子色譜儀配置電導檢測器，KOH為淋洗液。該方法前處理簡單，方法線性良好，重復性穩定，適用于白酒中有機酸的檢測。

1、實驗部分

1.1  主要儀器與試劑

離子色譜儀：IC6600系列，配備電導檢測器、陰離子抑制器、自動進樣器AS3110系列，皖儀科技。

IC6600系列多功能離子色譜儀

皖儀諾譜陰離子分析柱：HS-5A-P2,4.6×250 mm,5μm；

皖儀諾譜陰離子保護柱：HS-5AG，4×30 mm；

奎尼酸標準溶液（1000mg/L）；

乳酸標準溶液（1000mg/L）；

異戊酸標準溶液（1000mg/L）；

戊酸標準溶液（1000mg/L）；

甲酸標準溶液（1000mg/L）；

己酸標準溶液（1000mg/L）；

一次性注射器（2mL）；

水系微孔濾膜（0.45μm）；

前處理小柱：RP柱；

一次性注射器（2mL）；

水系針式過濾器（0.22μm）；

萬分之一電子天平；

實驗用水為皖儀科技超純水凈化器制備，電導率為18.25MΩ·cm（25℃）；

白酒（某品牌市售）。

1.2 溶液配制

1.2.1 混合標準使用溶液

移取10 mL奎尼酸標準溶液（1000mg/L）、10mL戊酸標準溶液（1000mg/L）、10mL甲酸標準溶液（1000mg/L）、10mL異戊酸標準溶液（1000mg/L）于同一100mL容量瓶中，用水稀釋定容至標線，混勻；配制成含有100 mg/L 的奎尼酸、100 mg/L戊酸、100 mg/L甲酸及100 mg/L異戊酸的混合標準使用溶液。

1.2.2 系列標準工作溶液

分別準確移取乳酸標準溶液（1000mg/L）0.1mL、0.2mL、0.5mL、1mL、2 mL、5mL、10mL，奎尼酸、戊酸、甲酸及異戊酸混合標準使用溶液（100mg/L）0.1mL、0.2mL、0.5mL、1mL、2 mL、5mL、10mL，己酸標準溶液（1000mg/L）0.02mL、0.1mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2mL、3mL，置于一組 100 mL 容量瓶中，用水稀釋定容至標線，混勻。配制成7個不同濃度的混合標準系列，標準系列質量濃度見表 1。

表1 標準曲線系列濃度梯度

1.2  儀器工作條件

色譜柱溫度：30 ℃；

電導池溫度：35 ℃；

淋洗液：KOH梯度淋洗，見下表2 ；

流速：1.0 mL/min ；

抑制器電流：66mA ；

進樣體積：20μL。

表2 KOH梯度淋洗條件

1.4 樣品前處理

采用一次性注射器吸取樣品后過前處理小柱RP柱及0.45μm水系濾膜后備用，過RP柱去除樣品中的有機物，過0.45μm水系濾膜去除樣品中的顆粒物。

2    結果與討論

2.1 檢出限驗證

在1.3儀器工作條件對混合標準溶液進行測定，得到6種有機酸標準色譜圖如圖1，測試數據見下表3。由圖1及表3可知，6種有機酸的檢出限優異。

圖1  6種有機酸檢出限測試譜圖

表3  6種有機酸檢出限測試數據

2.2 標準曲線線性驗證

將1.2.2中配制的標準曲線系列工作溶液注入色譜系統中，按照1.3工作條件進行分析，得到標準曲線測試譜圖見下圖2，線性見下表4，線性相關系數R均大于0.999，線性良好。

圖2 標準曲線測試譜圖

表4  標準曲線線性

2.3 樣品檢測

按照1.4樣品前處理方法對白酒樣品進行檢測，測試譜圖見下圖3，數據見下表5。

圖3 白酒稀釋50倍重復6針測試譜圖

表5 測試數據

重復條件下獲得兩次獨立測定結果的絕對差值占其算數平均值的結果:

3、總結

本次采用皖儀科技離子色譜儀IC6600配置電導檢測器，建立離子色譜法對白酒中己酸等有機酸測定進行檢出限、標準曲線及重復性驗證，測試結果峰型對稱，線性優異，分離度、重復性滿足要求，靈敏度高，重復條件下獲得兩次獨立測定結果的絕對差值占其算數平均值的結果小于10%，滿足標準GB10345-2022白酒的測試要求。