大容量柱溫箱在色譜法中存在兩相，一相是固定不動的，即固定相；另一相則不斷流過固定相，即流動相。色譜法的分離就是溶于流動相中的各組分經(jīng)過固定相時，由于與固定相發(fā)生作用的大小、強(qiáng)弱不同，在固定相中滯留時間不同，從而先后從固定相中流出的分離過程來進(jìn)行分離。更詳細(xì)地說就是使用外力使含有樣品的流動相通過與流動相互不相溶的固定相表面。當(dāng)流動相中攜帶的混合物流經(jīng)固定相時，混合物中的各組分與固定相發(fā)生相互作用（吸附、分配、離子吸引、排阻、親和）。由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相之間產(chǎn)生的作用力的大小、強(qiáng)弱不同，隨著流動相的移動，混合物在兩相間經(jīng)過反復(fù)多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時間不同，從而按一定次序由固定相中先后流出，從而實現(xiàn)混合物中各組分的分離與檢測。

 

　　在大容量柱溫箱中存在兩相，一相是固定不動的，即固定相；另一相則不斷流過固定相，即流動相。大容量柱溫箱的分離就是溶于流動相中的各組分經(jīng)過固定相時，由于與固定相發(fā)生作用的大小、強(qiáng)弱不同，在固定相中滯留時間不同，從而先后從固定相中流出的分離過程來進(jìn)行分離。更詳細(xì)地說就是使用外力使含有樣品的流動相通過與流動相互不相溶的固定相表面。當(dāng)流動相中攜帶的混合物流經(jīng)固定相時，混合物中的各組分與固定相發(fā)生相互作用。大容量柱溫箱由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相之間產(chǎn)生的作用力的大小、強(qiáng)弱不同，隨著流動相的移動，混合物在兩相間經(jīng)過反復(fù)多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時間不同，從而按一定次序由固定相中先后流出，從而實現(xiàn)混合物中各組分的分離與檢測。

 

　　在大容量柱溫箱分析系統(tǒng)中，對色譜柱溫度控制的要求越來越高，藥典及諸多新的分析方法，也對柱溫給出條件，由于色譜柱恒溫箱可以、穩(wěn)定的控制色譜柱的使用溫度，對于提高色譜柱的柱效，改善色譜峰的分離度，縮短保留時間，降低反壓，保證分析樣品結(jié)果的重復(fù)性，具有不可忽視的作用。使其成為液相色譜儀的重要配套裝置。

 

　　色譜柱與流動相的溫度，影響著組分的分離平衡，對于使用柱溫箱的 有益之處我們認(rèn)為有以下幾點：

 

　　1、大容量柱溫箱可以使保留時間相對恒定，對需要進(jìn)行的定性鑒別可提高其可信度；

 

　　2、保留時間相對恒定是進(jìn)行定量的基礎(chǔ)，不同的保留時間不僅不能判斷其成份的一致性，同時，由于保留時間不同峰面積也必將發(fā) 生變化，其檢測結(jié)果的可信度將受質(zhì)疑。

 

　　3、大容量柱溫箱溫差較大時，因保留時間不穩(wěn)將增加檢測工作的麻煩。

 

　　4、溫度低的時候，因流動相黏度增加而使檢測時間延長，同時增加泵的磨損，影響設(shè)備的使用壽命。

 

　　5、溫度低的時候還因溶解度相對下降而出現(xiàn)緩沖鹽結(jié)晶而堵塞泵、進(jìn)樣閥、管道、色譜柱的現(xiàn)象。

 

　　6、溫度低時還因溶解度下降使雜質(zhì)吸附在填料上而難于洗脫，從而影響色譜柱的使用壽命。

 

　　大容量柱溫箱中，柱溫是影響化合物保留時間的重要因素。使用中，應(yīng)注意柱溫的選擇，因為柱溫關(guān)系到：

 

　　①色譜柱固定液的壽命。若柱溫高于固定液的zui高使用溫度，則會造成固定液隨載氣流失，不但影響柱的壽命，而且固定液隨載氣進(jìn)入檢測器，將污染檢測器，影響分析結(jié)果。

 

　　②分離效能和分析時間。若柱溫過高了，會使各組分的分配系數(shù)K值變小，大容量柱溫箱分離度減小；但柱溫過低，傳質(zhì)速率顯著降低，柱效能下降，而且會延長分析時間。

 

　　③化合物保留時間。柱溫越高，出峰越快，保留時間變小。柱溫變化會造成保留時間的重現(xiàn)性不好，從而影響樣品組分的定性結(jié)果。一般柱溫變化1℃，組分的保留時間變化5%；如果柱溫度變化5%，則組分的保留時間變化20%。

 

　　④色譜峰峰形。柱溫升高，正常情況下會導(dǎo)致半峰寬變窄，峰高變高，峰面積不變。但是組分峰高變高，以峰高進(jìn)行定量時時分析結(jié)果可能產(chǎn)生變化；反之柱溫降低，則相反。

 

　　而在色譜定性方法中，柱溫變化對定性結(jié)果的影響如下：

 

　　①當(dāng)采用保留值定性時，其他色譜條件不變，柱溫變化時，保留時間就會發(fā)生變化，這樣就直接影響定性結(jié)果判斷。

 

　　②當(dāng)采用相對保留值α定性時，α只是柱溫和固定液的函數(shù)，大容量柱溫箱只與待測組分的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)，消除了外界因素的影響，因此跟柱溫變化關(guān)系不大，但是柱溫變化影響判斷結(jié)果。

 

　　③當(dāng)采用保留指數(shù)定性時，恒溫分析，保留指數(shù)與保留時間有關(guān)，而柱溫影響保留時間變化；程序升溫分析，除了保留時間，保留指數(shù)還與保留溫度有關(guān)。因此，這種定性方法易受柱溫變化影響。

 

　　④當(dāng)采用純樣疊加法定性時，已知混合物中含某組分，將該組分的純樣加入，觀察加入前后的響應(yīng)信號變化。柱溫變化，保留時間變化，但是加入前后的樣品影響信號變化是一致的，因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結(jié)果。